化学合成,从卤化物或甲基磺酸类化合物合成伯胺。
三氟乙酰胺可用于制备N,O-双三甲硅基三氟乙酰胺。N,O-双三甲硅基三氟乙酰胺是一种重要的医药中间体,主要作为中性硅烷化试剂用在氨基、氨基酸、酚、羧酸及烯醇的硅烷化保护中,作为一种温和的中性硅烷化试剂,不仅反应活性高、选择性好,还具有反应收率高、后处理简单等优点。
合成路线 1(1. 合成:354-38-1)
产率:100%
合成条件:With hydrogenchloride; triethylamine In ethanol; ethyl acetate
实验步骤:实施例5:阻转异构三氟乙酰胺3a的合成将作为硫酸盐的阻转异构体2a(0.93g,1.84mmol,503.4MW)溶解在15ml乙醇中。 缓慢加入三乙胺(1.8毫升,13毫摩尔)和三氟乙酸乙酯(2.2毫升,18毫摩尔)(图2a)。 将混合物在室温下在氩气下搅拌2.5小时。 真空除去挥发物,将所得残余物溶于300ml乙酸乙酯中,用2×50ml 5%HCl洗涤。 乙酸乙酯部分经无水Na 2 SO 4干燥,过滤并在真空下浓缩,得到阻转异构的三氟乙酰胺3a,为橙色固体(0.92g,100%收率,501.4MW)。 1H NMR(甲醇-d4)δ8.35,1H,d; 8.15,1H,d; 7.80,1H,s; 6.82,1H,s; 6.65,4H,m; 4.82,2H,s。
参考文献:
- [1] Patent: US6448407, 2002, B1 [2] Journal of the American Chemical Society, 1943, vol. 65, p. 1459 [3] Journal of the American Chemical Society, 1943, vol. 65, p. 1459 [4] Journal of Organic Chemistry, 1959, vol. 24, p. 1256,1258 [5] Bulletin de la Classe des Sciences, Academie Royale de Belgique, 1922, vol. <5>8, p. 346 [6] Bulletin des Societes Chimiques Belges, 1923, vol. 32, p. 104 [7] Chem. Zentralbl., 1923, vol. 94, # I, p. 66 [8] Journal of Organic Chemistry USSR (English Translation), 1981, vol. 17, # 2, p. 341 - 348 [9] Zhurnal Organicheskoi Khimii, 1981, vol. 17, # 2, p. 401 - 408 [10] Journal of the Chemical Society, Faraday Transactions, 1993, vol. 89, # 16, p. 2937 - 2944 [11] Journal of Organic Chemistry, 1988, vol. 53, # 11, p. 2573 - 2579 [12] Patent: US2003/143555, 2003, A1 [13] Patent: US2003/158403, 2003, A1 [14] Patent: US2013/150254, 2013, A1. Location in patent: Page/Page column