2-溴芴是重要精细化学品原料,用于医药、农药、染料、塑料及功能高分子材料合成,尤其作为OLED材料中间体,可通过超声辐射的Barbier-type反应制备芳基三乙氧基硅烷,或用于N-咔唑end-capped寡聚芴合成;还用作番茄病害控制杀菌剂,以及二溴氟丁二烯标记聚苯乙烯的聚合试剂。
医药; 农药; 材料科学; 化学合成
路线1:
- 步骤:向芴(16.6g,0.1mol)的碳酸亚丙酯(125mL)溶液中一次性加入N-溴代琥珀酰亚胺(17.8g,0.1mol),60℃反应1小时;冷却后用水(2L)稀释分离固体,溶解于甲苯(250mL),用水洗涤甲苯溶液,浓缩物经乙醇-水重结晶得23.3g产物。
- 条件:N-溴代琥珀酰亚胺(NBS),碳酸亚丙酯溶剂,60℃,1小时。
- 收率:95%。
- 参考文献:[1] Bulletin of the Chemical Society of Japan, 1989, vol. 62, #2, p. 439-443;[2] Patent: US6730793, 2004, B1;[3] Synlett, 2006, #5, p. 737-740等。
路线2:
- 步骤:将硫脲(5.1mol%,2mg,0.026mmol)加入含NBS(1.15当量,104.4mg,0.587mmol)的乙腈溶液(10mL),加入苯甲醚(56.3mg,0.51mmol),室温搅拌10分钟;用10%Na₂S₂O₃水溶液(10mL)淬灭,乙酸乙酯(70mL)萃取,有机相经10%Na₂S₂O₃(2×10mL)、去离子水(3×15mL)、盐水(2×10mL)洗涤,无水Na₂SO₄干燥,真空蒸发溶剂,硅胶薄层色谱分离得产物。
- 条件:N-溴代琥珀酰亚胺(NBS),乙腈溶剂,20℃,19小时。
- 收率:41%(Chromat.)。
- 参考文献:[1] Tetrahedron, 2017, vol. 73, #46, p. 6564-6572。