甲磺酸酯类中α碳原子的电子密度受磺酰氧基影响变低,可作为功能性乙基化试剂,用于茆锂反应制得二烯衍生物催化试剂3,也可用于苯乙烯的聚合反应中;在医药合成中,用于与含氟硝基苯酚反应生成中间体,经还原后参与后续药物合成(如含三氟甲基噻二唑的药物中间体)。
医药中间体; 苯乙烯聚合反应催化剂
路线1:
- 步骤: 向2-甲氧基乙醇的二氯甲烷溶液中滴加甲磺酰氯和三乙胺,反应后用NaOH和盐水洗涤,干燥浓缩得产物;或向甲醇磺酰氯中滴加2-甲氧基乙醇的二氯甲烷溶液和TEA,反应后处理得油状物。
- 条件: 0-25℃(滴加时0℃,反应后升温至室温),反应时间1小时;后续与3-氟-4-硝基苯酚在碳酸铯和2-丁酮中回流19小时。
- 收率: 定量(100%)或98%(与3-氟-4-硝基苯酚反应)。
路线2:
- 步骤: 1-甲基咪唑与甲磺酰氯在二氯甲烷中混合,滴加乙二醇单甲醚后室温搅拌4小时,分离溶剂层,回收副产物。
- 条件: 10-20℃,反应时间4小时。
- 收率: 98%(产物),95%(副产物回收)。
参考文献: 涉及US2003/236287、US2012/83642等专利及Molecules、Journal of Medicinal Chemistry等期刊文献。