2587-02-2 4-氨基-2,6-二氯吡啶
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安全说明
危险性质：非危险化学品
用途与制备
化学合成；硝化纤维素溶剂；喷漆、涂料组分。
医药；农药；染料
产率：95.1% 合成条件：With hydrogenchloride; iron In ethanol; water at 95℃; for 16 h; 实验步骤：（3）2,6-二氯吡啶-4-胺向2,6-二氯-4-硝基吡啶（14.82g，76.79mmol）在350mL乙醇中的溶液依次加入铁粉（19.91g，356.58mmol），水（ 65.8mL，3.6mol）和浓盐酸（14.1mL，464.1mmol）。通过在95℃下搅拌16小时进行反应，将反应溶液冷却至室温，调节至中性pH，并且 浓缩滤液后，用乙酸乙酯萃取。合并有机相，用无水MgSO 4干燥，旋转蒸发，得到11.9g标题产物，收率95.1％。 参考文献：
产率：78% 合成条件：Stage #1: With sodium azide; oxalyl dichloride In dichloromethaneHeating / reflux Stage #2: With potassium carbonate In methanol 实验步骤：试剂和条件：a）n-BuLi，ArBr; ZINC12;那么2,6-二溴吡啶和猫。 Pd（PPH3）4（95％）; b）LiOH，THF / H2O（100％）; C）（COCI）2; NaN3; TFA; d）K2CO3，CH30H（78％）; e）HCl，CH3CN，NAN02; KI（52％）; f）n-BuLi，ArBr; ZINC12;那么13和猫。 Pd（PPh3）4（98％）; g）ArB（OH）2，催化剂，Pd 2（dba）3，催化剂P（T-BU）3，CS 2 CO 3，（82％）; h）如（F）（71％）; i）如（g）（31％）; j）n-BuLi，ArBr; ZINC12;那么12（80％）; k）2-氨基苯酚，EDCI（97％）; 1）230°C（87％）; m）ArB（OH）2，cat。 Pd2（dba）3，猫。 [HP（T-BU）3] BF4，CS2CO3（78％）。 4的合成以吡啶衍生物柠檬酸开始。在升高的温度下用POCl 3处理，得到相应的2-6，二氯异烟酰氯。为了便于纯化，用甲醇淬灭反应;在通过硅胶塞以除去有色杂质后，分离出甲酯1，产率为76％。然后皂化以定量产率提供酸2而无需纯化。通过转化为酰基叠氮化物，热Curtius重排和所得三氟乙酰胺的水解来实现向3的转化，得到2,6-二氯-4-氨基吡啶（3），（Pfister，JR，Wymann，WE Synthesis 1983,38） 。虽然这种用于转换2到3的方法名义上是3步，但它仅需要单次提取后处理，因此这些步骤可以快速连续地进行。通过重氮化和与碘化钾反应将3直接转化为4（在重氮化之前必须在冷盐酸中搅拌3小时以获得可接受的产率），以合理的产率提供4并且在用丙酮研磨后具有优异的纯度。这种短的反应顺序允许制备4 IN-35％的总产率，除了通过硅胶塞的单次过滤之外不需要色谱法，并且允许常规制备5-10g量的该中间体。与许多4-卤代吡啶不同，如果避光，4在室温下可稳定数月。 4可以随时转化成本发明的荧光团。 ：