121-45-9 三甲氧基磷

危险品运输编号UN 2329 3/PG 3，职业暴露限值TWA: 2 ppm (10 mg/m3)，WGK Germany:1，RTECS号TH1400000，F:10-13-21，自燃温度250°C，TSCA listed，海关编码2920 23 00，危险等级3，包装类别III，存储类别3-易燃液体。危险性类别：急性毒性类别4（经口），眼部刺激类别2，易燃液体类别3，经皮刺激类别2，特异性靶器官毒性-一次接触类别3。LD50 orally in Rabbit: 1600 mg/kg，LD50 dermal Rabbit 2600 mg/kg。

作为有机磷农药中间体，用于生产敌敌畏、磷胺、久效磷、杀虫畏等杀虫剂；用作塑料和木材的阻燃剂；合成聚合催化剂及涂料添加剂；参与Arbuzov重排、Perkow反应等有机合成，作为脱氧/脱硫试剂及金属配体（如CuI/P(OMe)3复合物催化）。

农药; 阻燃剂; 聚合催化剂; 有机合成

路线1：酯交换法

• 步骤：先将苯酚与三氯化磷反应生成亚磷酸三苯酯，再在甲醇钠存在下与甲醇进行酯交换生成亚磷酸三甲酯，粗酯经蒸馏脱除残余甲醇及苯酚得成品。
• 原料消耗定额：苯酚（凝固点≥40℃）237kg/t；三氯化磷（96%）1396kg/t；甲醇（98%）855kg/t；甲醇钠（27-31%）83kg/t。

路线2：叔胺-氨法

• 步骤：以二甲苯为溶剂，甲醇和三氯化磷在N,N-二甲基苯胺存在下进行酯化反应生成亚磷酸三甲酯，经水洗、脱水、精馏得成品。
• 原料消耗定额：甲醇（95%）1025kg/t；三氯化磷1430kg/t；二甲苯130kg/t；二甲基苯胺51kg/t。

路线3：直接酯化法（叔胺-氨法改进）

• 步骤：以叔胺（如N,N-二甲基苯胺）为缚酸剂，将甲醇和溶剂邻二氯苯混配，冷却至5℃以下滴加三氯化磷（溶于二甲苯，含量33%左右），控制温度≤25℃，用氨控制pH=6；滴完后用氨中和至pH=8～9，真空蒸馏得产品。
• 收率：85%（以三氯化磷计），含量95%。

路线4：实验室小规模合成

• 步骤：三颈烧瓶中加入0.3mol甲醇、0.3mol胺和100mL乙醚，搅拌并控温7-10℃，滴加0.1mol三氯化磷（溶于50mL乙醚），反应1-1.5小时；滤去胺盐酸盐，蒸去乙醚后蒸馏剩余物得产品。