15115-59-0 4-氯-1-茚满酮

危险性质：非危险化学品

化学合成。

医药化工; 液晶材料

合成路线 1（1. 合成：15115-59-0）

产率：62% 合成条件：Stage #1: With oxalyl dichloride; N,N-dimethyl-formamide In dichloromethane at 0℃; Stage #2: With aluminum (III) chloride In dichloromethane at 0℃; for 1.15 h; 实验步骤：用于合成氟乙基取代的茚满脲的通用方法D：向0℃下的3-（取代的 - 苯基） - 丙酸在CH 2 Cl 2中的溶液中加入草酰氯（1.5当量），然后加入2-3滴DMF（在SOCl2的情况下，苯将用作溶剂，反应混合物将回流3小时）。搅拌所得混合物直至观察不到气体逸出。浓缩反应混合物后，将残余物溶解在CH 2 Cl 2中，冷却至0℃，并以3分钟的间隔分3批加入AlCl 3（1.0当量）。搅拌1小时后，将反应混合物在冰水中淬灭，分层。水层用Et 2 O（3.x.150mL）萃取，合并的有机萃取液用H 2 O（3.x.100mL），饱和NaHCO 3（3.x.100mL），盐水（1.x.加入100mL），用MgSO 4干燥并浓缩。通过柱色谱法纯化，使用己烷：EtOAc（4.5：0.5）作为洗脱剂，得到所需的取代茚满酮。通过一般程序C中描述的方案将茚满酮转化为所需的氟乙基脲。该方法可以使用如下所示的起始原料适用于其它环烷基 - 芳基稠环系统。1-（4-氯 - 茚满）的合成-1-基）-3-（2-氟 - 乙基） - 脲按照通用方法D，由市售的3-（2-氯 - 苯基） - 丙酸生成标题化合物。中间体4-氯-1-分离并表征茚满酮和4-氯茚满-1-基胺.4-氯-1-茚满酮12：从3-（2-氯 - 苯基） - 丙酸（10.00g，得到）5.56g（62％）标题茚满酮。根据一般程序D，54.20mmol），草酰氯（32.50mL，372.55mmol）和AlCl 3（8.00g，60.00mmol）。光谱数据：1 H NMR（300MHz，CDCl 3）δ2.70-2.78（m，2H）， 3.1（t，2H，J = 5.9Hz），7.3（t，1H，J = 7.6Hz），7.58（d，1H，J = 7.6Hz），7.63（d，1H，J = 7.6Hz）。 参考文献：

• [1] Synthetic Communications, 2007, vol. 37, # 13, p. 2171 - 2177 [2] Patent: US2008/255239, 2008, A1. Location in patent: Page/Page column 18; 19 [3] Bulletin de la Societe Chimique de France, 1966, p. 3618 - 3625 [4] Tetrahedron, 1984, vol. 40, # 23, p. 4973 - 4980 [5] Tetrahedron Letters, 2004, vol. 45, # 8, p. 1741 - 1745 [6] Journal of Medicinal Chemistry, 2003, vol. 46, # 3, p. 399 - 408 [7] Patent: US6627764, 2003, B1 [8] South African Journal of Chemistry, 2010, vol. 63, p. 83 - 87