152937-04-7 2-溴-6-氟苯并噻唑

危险性质：非危险化学品

化学合成。

化学合成

合成路线 1（1. 合成：152937-04-7）

产率：40% 合成条件：With tert.-butylnitrite; copper(I) bromide In acetonitrile at 60℃; for 1 h; 实验步骤：通用方法：向搅拌的CuBr（1.57g，10.9mmol）在MeCN（25ml）中的悬浮液中加入tBuONO（1.63ml，13.7mmol）并将混合物在60℃下搅拌10分钟。 然后将2-氨基-6-甲基苯并噻唑（14b）（1.50g，9.13mmol）加入混合物中，并将反应混合物在60℃下搅拌1小时。 冷却至室温后，将混合物倒入1N HCl中。 将所得沉淀物溶解在EtOAc中，用1N HCl，盐水洗涤，用Na 2 SO 4干燥并蒸发。 残留物通过硅胶柱色谱纯化，用正己烷-EtOAc（7：1，v / v）作为洗脱剂，得到标题化合物（703mg，34％），为棕色油状物。 参考文献：

• [1] Bioorganic and Medicinal Chemistry, 2012, vol. 20, # 3, p. 1201 - 1212 [2] Bioorganic and Medicinal Chemistry Letters, 2012, vol. 22, # 18, p. 5919 - 5923

合成路线 2（2. 合成：152937-04-7）

产率：40% 合成条件：With tert.-butylnitrite In hexane; ethyl acetate; acetonitrile 实验步骤：（步骤1）2-溴-6-氟苯并噻唑的合成将溴化铜（I）（619mg，4.32mmol）悬浮于乙腈（10ml）中。 向得到的悬浮液中加入亚硝酸叔丁酯（640质量，5.38mmol），然后在600℃下搅拌5分钟。 向反应混合物中加入2-氨基-6-氟苯并噻唑（605mg，3.60mmol）。 将所得混合物在600℃下搅拌10分钟。 冷却至室温后，将反应混合物用乙酸乙酯稀释。 用1N HCl，饱和盐水洗涤乙酸乙酯溶液，用无水硫酸钠干燥，减压蒸馏除去溶剂。 残留物经硅胶柱色谱纯化，得到正己烷/乙酸乙酯（5：1，v / v）洗脱液，得到2-溴-6-氟苯并噻唑（330mg，40％），为棕色 固体。 1H-NMR（CDCl3）δ：7.19-7.24（m，1H），7.49-7.52（m，1H），7.92-7.96（m，1H）。 MS（ESI）m / z 273.8（M + + 1 + MeCN）。 参考文献：

• [1] Patent: EP1346982, 2003, A1 [2] Patent: US5371093, 1994, A

合成路线 3

：88% ：With tert.-butylnitrite; copper(ll) bromide In acetonitrile at 20℃; for 0.50 h; ：通用方法：将适当取代的2-氨基苯并噻唑（1.0当量）悬浮在乙腈（0.2M）中。 向该混合物中加入溴化铜（II）（1.0当量），然后加入亚硝酸叔丁酯（1.3当量）。 在室温下搅拌30分钟后，将反应混合物用EtOAc稀释并用1.0M HCl洗涤，然后用盐水洗涤。 将有机相用MgSO 4干燥，过滤并浓缩，然后通过硅胶色谱法纯化，得到所需物质。 ：