30148-21-1 1-甲基咪唑-2-甲酸乙酯

危险性质：非危险化学品

1-甲基咪唑-2-甲酸乙酯可用于医药和农药领域，具体用途需结合相关应用场景进一步研究。

医药; 农药

合成路线 1（1. 合成：30148-21-1）

产率：80% 合成条件：With triethylamine In acetonitrile at 0 - 20℃; for 16 h; 实验步骤：（参考例9）1-甲基-1H-咪唑-2-羧酸乙酯的合成：将三乙胺（3.40mL，24.4mmol）和氯甲酸乙酯（2.34mL，24.4mmol）加入到1-甲基-1H-的溶液中。 咪唑（1.00g，12.2mmol）的乙腈（4.0mL）溶液，0℃，反应液在室温下搅拌16小时。 将反应液通过硅藻土过滤，将滤液减压浓缩。 通过快速柱色谱（硅胶，己烷/乙酸乙酯）纯化残余物，得到1-甲基-1H-咪唑-2-羧酸乙酯（1.50g，9.73mmol，80％），为白色固体。 1H-NMR（400MHz，CDCl3）δ：1.42（3H，t，J = 7.2Hz），4.01（3H，s），4.40（2H，q，J = 7.2Hz），7.01-7.03（1H，m） ，7.13-7.15（1H，m）。 ESI-MS：m / z = 155（M + H）+。 参考文献：

• [1] Journal of the American Chemical Society, 1996, vol. 118, # 26, p. 6141 - 6146 [2] Patent: EP3263565, 2018, A1. Location in patent: Paragraph 0386; 0387 [3] Patent: JP2017/66077, 2017, A. Location in patent: Page/Page column 7; 8; 9; 10; 11 [4] Patent: WO2005/33077, 2005, A1. Location in patent: Page/Page column 53 [5] Patent: WO2004/58763, 2004, A1. Location in patent: Page 43 [6] Journal of Organic Chemistry, 1987, vol. 52, # 16, p. 3493 - 3501 [7] Patent: WO2009/24585, 2009, A2. Location in patent: Page/Page column 72-73 [8] Organic and Biomolecular Chemistry, 2009, vol. 7, # 2, p. 229 - 231 [9] Tetrahedron Letters, 2015, vol. 56, # 25, p. 3855 - 3857 [10] Journal of the American Chemical Society, 1957, vol. 79, p. 4922,4926 [11] Tetrahedron, 2013, vol. 69, # 36, p. 7847 - 7853

合成路线 2（2. 合成：30148-21-1）

产率：71% 合成条件：Stage #1: With n-butyllithium In tetrahydrofuran; hexane at 0℃; for 2 h; Stage #2: at -78℃; for 3 h; Stage #3: With ethanol; iodine; potassium carbonate In tetrahydrofuran; hexane at -78 - 20℃; for 14 h; 实验步骤：一般步骤：在-78℃下，将n-BuLi（1.67M己烷溶液，1.32mL，2.2mmol）滴加到对溴氯苯（383mg，2.0mmol）的THF（3mL）溶液中30分钟。 然后，将甲酸乙酯（1.6mL，20mmol）加入到混合物中，并将所得混合物在-78℃下搅拌。 在相同温度下3小时后，在-78℃下加入I 2（1523mg，6mmol），K 2 CO 3（1382mg，10mmol）和EtOH（3mL）并将混合物在室温下搅拌14小时。 将反应混合物用饱和Na 2 SO 3水溶液（5mL）淬灭，并用CHCl 3（3.x.20mL）萃取。 将有机层用盐水洗涤，用Na 2 SO 4干燥，得到4-氯苯甲酸乙酯，收率77％。 如果需要，通过短柱色谱（SiO 2：己烷：EtOAc = 9：1）纯化产物，得到纯的4-氯-1-苯甲酸乙酯，为无色油状物。 参考文献：

• [1] Tetrahedron, 2012, vol. 68, # 24, p. 4701 - 4709