703-91-3 5-溴-2-(三氟甲基)苯胺

危险性质：非危险化学品

化学合成。

化学合成

合成路线 1（1. 合成：703-91-3）

产率：90% 合成条件：With iron; ammonium chloride In tetrahydrofuran; ethanol; water at 80℃; for 1 h; 实验步骤：向4-溴-2-硝基-1-（三氟甲基）苯（4.0g，14.9mmol）在乙醇（230mL），THF（85mL）和水（40mL）中的悬浮液中加入氯化铵（1.0g，18.8）。 mmol）和铁粉（5.06g，90mmol）。 将所得混合物在80℃加热1小时，并通过TLC监测反应进程。 在完全消耗凝固材料后，在热的同时滤出反应混合物。 真空蒸发滤液，粗残余物用乙酸乙酯（100mL）稀释，并用水（3×50mL）洗涤。 将合并的有机层用盐水洗涤，用Na 2 SO 4干燥并真空蒸发，得到5-溴-2-（三氟甲基）苯胺，为固体（3.2g，90％）。 参考文献：

• [1] Patent: WO2010/91310, 2010, A1. Location in patent: Page/Page column 100 [2] Patent: WO2014/149164, 2014, A1. Location in patent: Paragraph 00763; 00895

合成路线 2（2. 合成：703-91-3）

产率：23% 合成条件：With potassium carbonate; nickel(II) hydroxide In dimethyl sulfoxide at 35℃; for 2 h; 实验步骤：在本实施方案的三氟甲基芳香胺的制备方法中，芳香胺是间溴苯胺，其它反应和后处理过程与实施例28中的相同，得到三种三氟甲基芳香胺产物。。 本实施方案的三氟甲基芳香胺的制备方法，芳香胺为苯胺，镍化合物为氢氧化镍。碱为碳酸钾，反应工艺参数为：1-三氟甲基-1,2-苯基碘 - 3（H） - 酮（0.5mmol，1.0当量）。芳香胺（1.5mmol，3.0当量），10mol％氢氧化镍，碳酸钾（1.5mmol，3.0当量），DMSO（2mL）在35℃下反应 持续2小时，其他反应和后处理程序与实施例1相同。 参考文献：

• [1] Organic Letters, 2018, vol. 20, # 13, p. 3732 - 3735 [2] Patent: CN108503552, 2018, A. Location in patent: Paragraph 0212-0216; 0220-0222; 0226-0228 [3] Organic Letters, 2014, vol. 16, # 6, p. 1768 - 1771

合成路线 3（3. 合成：703-91-3）

产率：27% 合成条件：With tris[2-phenylpyridinato-C 2 ,N]iridium(III) In N,N-dimethyl-formamide at 20℃; Inert atmosphere; Irradiation 实验步骤：在氮气或氩气氛下，3-溴苯胺0.4mmol，0.2mm？ 将Ir（ppy）（2mg）和DMF（1ml）加入到反应烧瓶中，然后在室温下用蓝色LED带（7W）照射，直到三价碘试剂完全转化完成。 向其中加入10ml饱和Na 2 CO 3水溶液，并将混合物用乙酸乙酯萃取三次。 将有机层用饱和盐水洗涤一次，并将有机层用无水Na 2 SO 4干燥。 柱层析（洗脱液：石油醚60-90：乙酸乙酯= 20：1-10：1），得到产物NIH2Yield 27％; CF3•Br ^ A ^ NH2CF，产率23％。 参考文献：

• [1] Patent: CN103553857, 2016, B. Location in patent: Paragraph 0041-0042