7073-99-6 1-溴-2-叔丁基苯

运输信息：常温运输。危险描述：非危险化学品

1-溴-2-叔丁基苯主要用于化学合成领域。

化学合成

路线1：以2-叔丁基苯胺为原料

• 步骤：在室温下将176ml的48％HBr溶液（1.57mol）缓慢加入到30.5g（0.20mol）的2-叔丁基苯胺中，持续20分钟；将米色悬浮液冷却至-56℃并在20分钟内分小份加入23.8g（0.34mol）亚硝酸钠，并在相同温度下继续搅拌1小时；在15分钟内缓慢加入250ml冰冷的乙醚，并在两小时内将温度缓慢升至-8℃直至不再有气体逸出；将温度再次降至-56℃，首先加入25ml水，然后加入118.5g（0.41mol）十水合碳酸钠，得到棕色悬浮液；在3小时内升温室温，气体从-28℃开始放出；将得到的棕色悬浮液在室温下进一步搅拌16小时；分离水相，有机相用水洗涤三次，用硫酸钠干燥，真空浓缩，得到棕色油状物；通过色谱法（硅胶，庚烷）进一步纯化，然后在真空（97℃，16mbar）下蒸馏所得油状物，得到标题产物。
• 条件：Stage #1: With hydrogen bromide In water at 20℃; for 0.33 h; Stage #2: With sodium nitrite In diethyl ether; water at -56 - -8℃; for 2.58 h; 后续步骤在室温及-56℃、-8℃等温度下操作。
• 收率：41%（17.9g）。
• 参考文献：[1] Angewandte Chemie - International Edition, 2017, vol. 56, # 40, p. 12288 - 12291 [2] Angew. Chem., 2017, vol. 129, p. 12456 - 12459,4 [3] Patent: WO2015/14835, 2015, A1. Location in patent: Page/Page column 171 [4] Heteroatom Chemistry, 2010, vol. 21, # 5, p. 355 - 360 [5] Supramolecular Chemistry, 2014, vol. 26, # 9, p. 632 - 641 [6] Journal of Medicinal Chemistry, 2014, vol. 57, # 20, p. 8540 - 8562 [7] Patent: US2015/238473, 2015, A1. Location in patent: Paragraph 0291 [8] Angewandte Chemie - International Edition, 2017, vol. 56, # 40, p. 12288 - 12291 [9] Angew. Chem., 2017, vol. 129, p. 12456 - 12459,4 [10] Heteroatom Chemistry, 2010, vol. 21, # 5, p. 355 - 360 [11] Supramolecular Chemistry, 2014, vol. 26, # 9, p. 632 - 641 [12] Patent: WO2015/14835, 2015, A1. Location in patent: Page/Page column 171 [13] Patent: US9200319, 2015, B2. Location in patent: Page/Page column 137; 138 [14] Journal of Organic Chemistry, 2004, vol. 69, # 4, p. 1186 - 1195 [15] Organic Letters, 2005, vol. 7, # 7, p. 1291 - 1294 [16] Journal of Organic Chemistry, 2006, vol. 71, # 15, p. 5474 - 5481 [17] Heteroatom Chemistry, 2010, vol. 21, # 4, p. 265 - 270 [18] Journal of Organometallic Chemistry, 2011, vol. 696, # 18, p. 2993 - 2999 路线2：以2-（2-（叔丁基）苯基）-4,4,5,5-四甲基-1,3,2-二氧杂硼杂环戊烷为原料
• 步骤：向小瓶中加入2-（2-（叔丁基）苯基）-4,4,5,5-四甲基-1,3,2-二氧杂硼杂环戊烷（KSC -381-009）（0.180g，0.692mmol）和MeOH（1.5mL）；然后将溴化铜（II）（0.464g，2.075mmol）溶解在水中并加入到反应中；然后在80℃下搅拌24小时；然后将反应从加热中取出并用水稀释并用EtOAc萃取；用MgSO 4干燥EtOAc，过滤并浓缩，得到1-溴-2-（叔丁基）苯。
• 条件：With copper(ll) bromide In methanol; water at 80℃; for 24 h。
• 收率：70%（0.103g，0.483mmol）。
• 参考文献：[1] Journal of Medicinal Chemistry, 2014, vol. 57, # 20, p. 8540 - 8562 [2] Patent: US2015/238473, 2015, A1. Location in patent: Paragraph 0291 路线3：以2-叔丁基苯胺为原料（补充步骤）
• 步骤：将2-叔丁基苯胺（7.46 g，50 mmol，15.6 mL）溶解于40% w/w氢溴酸（15 mL）中，并将溶液冷却至低于5℃（使用冰/盐浴）；在温度不超过10℃的条件下，缓慢加入亚硝酸钠（7.55 g，0.11 mol）在10 mL水中的溶液，加料过程持续2小时；重氮化反应完成后，加入铜粉（0.20 g）；待氮气剧烈放出现象平息后，将反应体系在50℃下保持30分钟；随后，用80 mL水稀释反应混合物，并用乙醚（每次100 mL）萃取三次；有机层用10% KOH溶液洗涤，并用Na2SO4干燥；之后，通过真空浓缩和硅胶色谱法对产物进行纯化；最终，将纯化后的产物在85℃（3 mmHg）下进行蒸馏，得到1-溴-2-叔丁基苯。
• 条件：With copper(ll) bromide In methanol; water at 80℃; for 24 h（注：此路线条件与路线2类似，但原料不同，步骤中加入铜粉并在50℃反应30分钟）。
• 收率：27%（2.88 g）。
• 参考文献：[1] Angewandte Chemie - International Edition, 2017, vol. 56, # 40, p. 12288 - 12291 [2] Angew. Chem., 2017, vol. 129, p. 12456 - 12459,4 [3] Patent: WO2015/14835, 2015, A1. Location in patent: Page/Page column 171 [4] Heteroatom Chemistry, 2010, vol. 21, # 5, p. 355 - 360 [5] Supramolecular Chemistry, 2014, vol. 26, # 9, p. 632 - 641