25016-02-8 2-甲氧基-5-硝基苯甲醛

危险性质：非危险化学品

化学合成。

化学合成

合成路线 1（1. 合成：25016-02-8）

产率：94% 合成条件：With potassium carbonate In N,N-dimethyl-formamide at 20℃; for 12 h; 实验步骤：用甲基碘（1.7g，36mmol）和无水碳酸钾（1.7g，36mmol）的DMF（7mL）溶液将2-羟基-5-硝基苯甲醛（1）（2g，12.0mmol）甲基化， 室温保持12小时。 在TLC显示原料完全消失后，将反应混合物倒入碎冰中，导致产物沉淀。 将其用硅胶柱色谱法进一步纯化，用1:10乙酸乙酯/己烷洗脱，得到94％（2.04g）化合物（2）。 为了表征，光谱数据与先前报道的一致（Yang等人，2007，Org.Lett.9：5287）.1 H NMR（CDCl3,500MHz）：δ10.48（1H，s），8.7（ 1H，d，J = 3.0Hz），8.47（1H，dd，J = 9Hz），7.05（1H，d，9Hz），4.04（3H，s）; 13 C NMR（CDCl 3,100MHz）：187.8,165.8,141.8,130.9,124.8,112.5,57.0。 参考文献：

• [1] Angewandte Chemie - International Edition, 2011, vol. 50, # 15, p. 3435 - 3438 [2] Patent: US2013/261295, 2013, A1. Location in patent: Paragraph 0166; 0167 [3] Journal of the American Chemical Society, 2017, vol. 139, # 19, p. 6654 - 6662 [4] Patent: US5837711, 1998, A [5] Journal of the Chemical Society, 1951, p. 2462,2466 [6] Patent: US5994563, 1999, A [7] Journal of the American Chemical Society, 2018,

合成路线 2（2. 合成：25016-02-8）

产率：62% 合成条件：at 0 - 20℃; for 3.08 h; Inert atmosphere 实验步骤：将中间体312A（520mg，2.92mmol）在Et 2 O（23.400mL）中的溶液在N 2气氛下冷却至0℃。 然后滴加DIBA1-H（1.0M在甲苯中）（4.38mL，4.38mmol）的溶液，引起发泡。 5分钟后，使反应混合物解冻至室温。 再过3小时后，将橙色溶液倒入冰和10mL冰醋酸的混合物中。 在冰融化的同时搅拌该混合物，用EtOAc和去离子水稀释，然后萃取。 浓缩有机相，并通过ISCO（80g，0-100％EtOAc /己烷，28mm，产物，55％）纯化，得到中间体3 12B（410mg，1.811mmol，62.0％产率），为浅橙色固体。LC-MS。 方法H，RT = 0.77mm，MS（ESI）m / z：182.1（M + H）。 'HNMR（400MHz，氯仿-d）10.46（s，1H），8.71（d，J = 2.9 Hz，1H），8.45（dd，J = 9.2,2.9 Hz，1H），7.12（d，J = 9.2 Hz） ，1H），4.08（s，3H）。 ：