81777-89-1 异噁草酮

运输信息：冰袋运输。危险描述：危险品运输编号2902，WGK Germany:2，RTECS号NY2977000，危险等级6.1(b)，包装类别III，存储类别10 - 可燃性液体，危险性类别：急性毒性类别4（吸入、经口），危害水生环境-急性危害类别1，危害水生环境-长期危害类别1。毒性数据：雄性大鼠、雌性大鼠、野鸭、鹌鹑经口LD50分别为2077、1369、>2510 mg/kg；家兔经皮LD50>2000 mg/kg。

选择性芽前除草剂，主要用于防除大豆田阔叶杂草和禾本科杂草，也可用于木薯、玉米、油菜、甘蔗和烟草田等。原药对大鼠急性经口LD50为1369～2077mg/kg，兔急性经皮LD50>2000mg/kg，大鼠急性吸入LC50为4.8mg/L，对兔皮肤有轻微刺激，对眼睛无刺激，狗1年饲喂试验无作用剂量500mg/kg饲料，对动物无致畸、致突变、致癌作用，对鱼类和鸟类安全。

农药

路线1（大规模合成）

• 步骤: 将1000kg水加入4000L反应器，加460kg 4,4-二甲基-3-异恶唑烷酮，室温搅拌1h；分小份加383kg Na₂CO₃，升温至85℃搅拌2h；85℃下5h滴加672kg 2-氯苄基氯，加完后85℃搅拌至反应完成；冷却至室温，加800kg二氯甲烷，室温搅拌15h；分离水相，二氯甲烷萃取3次；蒸馏回收二氯甲烷，加2000kg己烷回流1h，冷却至10-15℃搅拌1h；过滤分离固体，己烷洗涤数次，高真空干燥得纯品（815kg，纯度96%）。
• 条件: 水为溶剂，Na₂CO₃作碱，85℃反应，二氯甲烷萃取，己烷重结晶。
• 收率: 815kg（纯度96%）。
• 参考文献: [1] Patent: WO2015/353, 2015, A1. Location in patent: Page/Page column 16; 17 [2] Patent: CN106749072, 2017, A. Location in patent: Paragraph 0018; 0021; 0024; 0027 路线2（实验室合成）
• 步骤: 3-乙酰氧基-2,2-二甲基丙酸制备：以苯为溶剂，3-羟基-2,2-二甲基丙醛与醋酸脱水酯化7h，蒸出苯及少量乙酸，减压蒸馏得3-乙酰氧基-2,2-二甲基丙醛（产率83%）；溶于丙酮通氧反应2h，蒸出丙酮，重结晶得3-乙酰氧基-2,2-二甲基丙酸（产率75%）。3-溴-2,2-二甲基丙酰氯制备：3-乙酰氧基-2,2-二甲基丙酸加氢溴酸加热回流10h，石油醚萃取得3-溴-2,2-二甲基丙酸（收率80%），与氯化亚砜作用得3-溴-2,2-二甲基丙酰氯（收率98%）。N-羟基-3-溴-2,2-二甲基丙酰羟胺制备：羟胺盐酸溶于水，滴加NaOH，滴加3-溴-2,2-二甲基丙酰氯，搅拌反应16h，过滤、水洗、干燥得产物。4,4-二甲基-3-异噁唑酮制备：N-羟基-3-溴-2,2-二甲基丙酰羟胺溶于甲醇，滴加NaOH甲醇溶液，搅拌过滤，加水稀释，二氯甲烷萃取，蒸出萃取剂得产物。异噁草酮合成：等摩尔4,4-二甲基-3-异噁唑酮与邻氯氯苄反应，二甲基甲酰胺为溶剂，K₂CO₃为缚酸剂，室温搅拌18h，减压蒸去溶剂，二氯甲烷萃取，蒸去萃取剂得油状产物。
• 条件: 苯/丙酮为溶剂，醋酸脱水酯化，氢溴酸回流，氯化亚砜酰氯化，NaOH甲醇溶液环化，K₂CO₃为缚酸剂，二甲基甲酰胺为溶剂，室温反应。
• 收率: 3-乙酰氧基-2,2-二甲基丙酸83%+75%，3-溴-2,2-二甲基丙酸80%，3-溴-2,2-二甲基丙酰氯98%，N-羟基-3-溴-2,2-二甲基丙酰羟胺60%，4,4-二甲基-3-异噁唑酮75%，异噁草酮40%。
• 参考文献: 制备方法一、二相关专利及文献。