作为重要有机合成中间体,其氰基可转化为酮、酰胺、羧酸、亚胺酯、羧酸酯、硫代酰胺等一系列化合物,用于医药、染料、除草剂、天然化合物合成。
医药; 染料; 除草剂; 天然化合物合成
路线1:重氮化-氰化法
- 步骤: 1. 将10 mmol 3-三氟甲基-4-卤苯胺溶于10mL微热冰乙酸,加2.5 mL 12 mol·L-1硫酸搅拌成焦黄色溶液,冰盐浴冷却至0~5℃,搅拌成白色膏状物;2. 0~5℃下,将10mL 2mol·L-1 NaNO2溶液在剧烈搅拌下滴入白色膏状物(约30 min),至淀粉碘化钾试纸显蓝色,用Na2CO3中和冰乙酸至pH=7.0,不经分离直接用于下一步;3. 将0.84g(2 mmol) K3[Fe(CN)6]溶于20mL蒸馏水,加4.5 mmol乙二胺和1.5 mmol Cu(OAc)2,室温搅拌1 h后冰盐浴冷却至0-5℃;4. 将上述重氮盐溶液滴加到K3[Fe(CN)6]溶液中(约1 h),冰盐浴冷却下持续搅拌2 h,出现红棕色沉淀;5. 滤除沉淀,固体用二氯甲烷洗涤,水相用1/3体积二氯甲烷萃取2次,合并有机相,减压浓缩后上柱,洗脱剂石油醚:乙酸乙酯=20:1分离得到产物。
- 条件: 冰盐浴冷却(0~5℃),反应时间约30 min(滴加NaNO2)、1 h(滴加重氮盐)、2 h(后续搅拌),洗脱剂石油醚:乙酸乙酯=20:1。