化学合成;用于制备糖基供体3,4-O-异亚丙基-6-O-叔丁基二苯基甲硅烷基-D-半乳糖烯;作为重要砌块用于寡糖的溶液和液固合成。
化学合成;寡糖的溶液和液固合成
路线1:D-半乳糖四步合成法
- 步骤1:D-半乳糖(20.0g,55.5mmol)与无水乙酸钠(4.0g 48.8mmol)、乙酸酐(40.0ml)回流反应2h,冷却后倒入冰水搅拌,减压抽滤得固体,水洗三次、无水乙醇洗一次,50℃烘干12h得全乙酰半乳糖(化合物a),产率83.2%。
- 步骤2:化合物a(10.0g,25.6mmol)溶于二氯甲烷(50.0ml),冰浴遮光滴加33%溴化氢醋酸溶液,反应2h,二氯甲烷稀释后加饱和NaHCO3中和,有机层用饱和食盐水洗,无水硫酸钠干燥,减压蒸馏得全乙酰半乳溴代糖(化合物b),产率87.1%。
- 步骤3:化合物b(9.2g,22.3mmol)加入锌粉(10.4g,160.6mmol)和50%醋酸溶液(56.5ml),冰盐浴反应4h,二氯甲烷稀释后减压抽滤除锌粉,加饱和碳酸氢钠调节pH,有机层用饱和食盐水洗,无水硫酸钠干燥,减压蒸馏得全乙酰半乳烯糖(化合物c),产率91.6%。
- 步骤4:化合物c(5.5g,20.2mmol)溶于甲醇(84.0ml),加甲醇钠(0.55g,10.2mmol)常温反应1-2h,加醋酸调pH至中性,减压蒸馏后硅胶柱层析(二氯甲烷:甲醇=5:1)得D-半乳糖烯,产率77.1%。