3,7-二甲基-6-辛烯-1-炔-3-醇(即(±)-去氢芳樟醇)具有花香和柑橘般的香气,常用于化妆品配方、香水和家用产品中。
化学合成;生命科学
路线1:
- 步骤:在-78℃下向6-甲基庚-5-烯-2-酮(5.05g,40mmol)的THF(100mL)溶液中缓慢滴加0.5M乙炔基溴化镁的THF溶液(96mL,48.0mmol),使用恒压滴液漏斗控制滴加速度。反应混合物逐渐形成白色浆状物,随后缓慢升温至室温并持续搅拌2小时。反应完成后,用饱和氯化铵(NH4Cl)水溶液淬灭反应,随后用乙醚进行萃取。分离有机层,用饱和食盐水洗涤,无水硫酸钠(Na2SO4)干燥,过滤后减压浓缩。通过快速柱层析(FCC,洗脱剂梯度:0%至35%乙酸乙酯/己烷)纯化残余油状物,得到目标产物3,7-二甲基辛-6-烯-1-炔-3-醇(CapW-24步骤A,5.87g),为无色油状物。
- 条件:-78℃至室温;反应时间2小时;使用THF作为溶剂,恒压滴液漏斗控制滴加。
- 收率:5.87g(产率未明确给出具体数值,但根据反应物量计算)。
- 参考文献:[1] Journal of the American Chemical Society, 2002, vol. 124, #18, p. 5025-5036;[2] Tetrahedron Letters, 1999, vol. 40, #46, p. 8113-8114;[3] Chemistry - A European Journal, 2006, vol. 12, #11, p. 3006-3019;[4] Chemical Communications, 2015, vol. 51, #5, p. 892-894;[5] Tetrahedron, 2005, vol. 61, #20, p. 4793-4803;[6] Journal of Organic Chemistry, 2005, vol. 70, #11, p. 4414-4422;[7] Journal of Agricultural and Food Chemistry, 2003, vol. 51, #24, p. 7100-7105;[8] Journal of the American Chemical Society, 2012, vol. 134, #21, p. 8770-8773;[9] Patent: WO2015/5901, 2015, A1. Location in patent: Page/Page column 612;[10] Chemistry - A European Journal, 2015, vol. 21, #48, p. 17210-17214。
路线2:
- 步骤:将456%(重量/体积)水溶液中的796mg氢氧化钾(KOH)和20 194.5g 6-甲基-5-庚烯-2-酮(MH)引入反应器中;KOH:MH的摩尔比为1:250。在从反应器中排出四倍空气并随后用氮气冲洗(反应器的惰性化)后,引入369g氨。然后加入乙炔,在30℃下提供16.1巴(1.61MPa)的压力,相当于氨和25乙炔的混合物中21%(重量/体积)的乙炔。通过气体搅拌搅拌反应器的内容物。以不同的时间间隔取样以通过气相色谱(GC)分析其含量。5小时后,最后停止反应,因为那时已经确定了主要量的所需产物,3,7-DIMETHYL-6-OCTEN-1-YN-3-OL(dehydrolinalool; DLL)并且仅存在少量二醇副产物和未改变的MH。