613-50-3 6-硝基喹啉

常温运输。危险性质：非危险化学品。WGK Germany:3，RTECS号:VC1900000，海关编码:29339900，存储类别:11 - 可燃固体。信号词:Warning，危险性描述:H302; H312; H332; H351，危险标志:GHS07, GHS08，危险性防范说明:P280。急性毒性 类别4（经皮、吸入、经口），致癌性 类别2。

测定钯的试剂；化学合成。浅黄色针状结晶，熔点153-154℃（150℃），能升华，溶于热水及热乙醇，易溶于苯和稀无机酸，微溶于冷水，用于有机合成。

有机合成；测定钯的试剂

路线1：Pd催化芳基卤化物和芳基磺酸盐的硝化

• 步骤：将Pd₂(dba)₃（0.5mol%）、配体（1.2摩尔百分比）和NaNO₂（2.0mmol）加入schlenk管，抽空并充氩气3次，加入芳基卤化物（1.0mmol）、三（3,6-二氧杂庚基）胺（5mol%）和叔丁醇（2mL），密封后加热至110℃反应24小时。
• 条件：110℃，24小时，惰性气氛（氩气），配体为三（3,6-二氧杂庚基）胺，催化剂Pd₂(dba)₃（0.5mol%）
• 产率：97%
• 参考文献：WO2009/76622（2009），JACS（2009）

路线2：丙烯醛法

• 步骤：将丙烯醛和对硝基苯胺加入反应锅，升温至75-80℃保温1h，加入碘、碘化钾和硫酸，继续升温至110℃保温20min，再升温至120℃保温半小时，最后升温至136℃以上。反应结束后加水稀释，活性炭脱色，中和至pH=3-4，过滤、水洗至pH=7，低温干燥。
• 条件：75-80℃（1h）→110℃（20min）→120℃（0.5h）→136℃以上，硫酸、碘、碘化钾参与
• 产率：未明确
• 参考文献：无

路线3：甘油法

• 步骤：将对硝基苯胺、甘油、砷酸加入反应锅加热至70℃，滴加硫酸，加毕在132-136℃反应1h。加水稀释，活性炭脱色，20%氢氧化钠中和至pH2.5-3，甩滤，水洗和饱和硫化钠溶液洗涤，干燥。
• 条件：70℃（滴加硫酸）→132-136℃（1h），砷酸、硫酸参与
• 产率：未明确
• 参考文献：无

路线4：Pd催化氧化

• 步骤：向Schlenk烧瓶中加入0.5mmol的6-硝基-1,2,3,4-四氢喹啉和20mg催化剂，氧气球为氧源，100℃搅拌反应12小时。
• 条件：100℃，12小时，氧气为氧源，催化剂参与
• 产率：80%
• 参考文献：JACS（2015），Angew（2018），CN106831563（2017）

路线5：Cu催化硝化

• 步骤：氮气氛下，向压力管中加入卤代芳烃（0.5mmol）、三氟甲磺酸铜（II）（45mg，0.125mmol）、KNO₂（128mg，1.5mmol）和无水DMSO（0.6mL），密封后氮气吹扫5分钟，室温搅拌10分钟，升温至130℃保持48小时。冷却后用冰水洗涤，乙酸乙酯萃取，无水Na₂SO₄干燥，减压浓缩，硅胶或碱性氧化铝柱色谱纯化（洗脱剂为乙酸乙酯和己烷混合物）。
• 条件：130℃，48小时，惰性气氛（氮气），DMSO溶剂，KNO₂和Cu(OTf)₂参与
• 产率：82%
• 参考文献：Tetrahedron Letters（2012），Tetrahedron（2013）