571-55-1 3-乙氧基-2-(2,2,2-三氟乙酰基)丙烯酸乙酯

运输信息：常温运输。危险描述：非危险化学品，WGK Germany:3，危险等级为IRRITANT，海关编码29171900，存储类别为10 - 可燃性液体。

化学合成

化学合成

路线1：

• 步骤: 将4,4,4-三氟-3-氧代丁酸乙酯（30g，162.9mmol）加入到三乙氧基甲烷（72.4g，488.8mmol）的乙酸酐（50mL）溶液中，135℃搅拌18小时，浓缩后得到2-（乙氧基亚甲基）-4,4,4-三氟-3-氧代丁酸乙酯（38g，97.1%）。
• 参考文献: [1] Journal of medicinal chemistry, 2000, vol. 43, #21, p. 3995-4004；[2] Patent: US2018/170909, 2018, A1；[4] Patent: WO2016/151403, 2016, A1；[5] Journal of Molecular Structure, 2018, vol. 1171, p. 631-638；[6] Tetrahedron Letters, 2017, vol. 58, #8, p. 744-747；[7] Patent: CN107501182, 2017, A；[8] Journal of Organic Chemistry, 2012, vol. 77, #1, p. 47-56；[9] Patent: US2010/305124, 2010, A1；[10] Journal of Fluorine Chemistry, 2012, vol. 136, p. 38-42；[11] Bioorganic and Medicinal Chemistry Letters, 2011, vol. 21, #10, p. 2877-2881；[12] Journal of the American Chemical Society, 1951, vol. 73, p. 3684；[13] Zeitschrift fur Naturforschung - Section B, 2008, vol. 63, #4, p. 351-362；[14] Patent: US2010/69646, 2010, A1；[15] Molecules, 2012, vol. 17, #12, p. 14205-14218；[16] Molecules, 2015, vol. 20, #3, p. 4383-4394；[17] Patent: US2015/158808, 2015, A1；[18] Patent: WO2015/85464, 2015, A1；[19] Patent: CN105601618, 2016, A；[20] Bioorganic and Medicinal Chemistry Letters, 2016, vol. 26, #21, p. 5203-5206；[21] Chinese Chemical Letters, 2017, vol. 28, #1, p. 121-125；[22] Chinese Chemical Letters, 2017, vol. 28, #2, p. 253-256；[23] Journal of Heterocyclic Chemistry, 2017, vol. 54, #4, p. 2319-2325；[24] Journal of Heterocyclic Chemistry, 2017, vol. 54, #1, p. 325-330；[25] Patent: CN106317025, 2017, A。

路线2：

• 步骤: 将三氟乙酰乙酸乙酯（0.036mol）、原甲酸三乙酯（0.059mol）和乙酸酐（0.108mol）混合，回流反应6小时，蒸馏收集98-105℃馏分，得到7.4g淡黄色油状液体。
• 条件: 回流6小时。
• 收率: 92.6%。
• 参考文献: [1] Patent: CN106336379, 2017, A。

路线3：

• 步骤: 将18.4g（0.1mol）三氟乙酰乙酸乙酯与60g（0.4mol）原甲酸乙酯混合，120℃回流24小时，真空蒸馏分离，收集130-132℃/10托（56%）和157-159℃/10托（30%）馏分。
• 条件: 120℃回流24小时。
• 收率: 56%（主要产物）。
• 表征数据: 1H NMR（500MHz, CDCl3）δ1.25(t,3H),1.34(t,6H),3.84-3.93(m,2H),4.30-4.35(m,4H),6.17(s,1H),7.61(s,1H); 19F NMR(376MHz, CDCl3/C6F6)δ95.1(s); 13C NMR(125MHz, CDCl3)δ13.75,14.12,14.88,61.28,61.98,65.56,96.13,110.48,119.16(q,1JCF=275Hz),119.46,130.59,147.55(q,2JCF=38Hz),163.34,163.40; HRMS计算值C14H18F3O6[M+H]+339.1050,实测值339.1050。
• 参考文献: [1] Tetrahedron Letters, 2017, vol.58, #8, p.744-747。