599-91-7 对甲苯磺酸丙酯

常温运输。危险性质：非危险化学品，非危险品。TSCA listed，海关编码:29041000。

化学合成。

化学合成

路线1（实验室规模）

• 步骤: 1. 在100mL三颈烧瓶中安装温度计并设置磁力搅拌，加入20mL二氯甲烷，将反应瓶置于冰浴中冷却至内部温度0-5℃；2. 依次向反应瓶中加入对甲苯磺酸一水合物（380.44 mg, 2.0 mmol）、双（三氯甲基）碳酸酯（236 mg, 0.80 mmol, 0.40 equiv）和磷酸钾三水合物（K3PO4·3H2O, 1.38 g, 6 mmol, 3 equiv），搅拌5分钟；3. 滴加两滴三乙胺（约20 mg, 0.10 equiv）至反应瓶中，观察到气泡产生后，移除冰浴，让反应混合物升温至室温，继续搅拌20分钟；4. 依次加入正丙醇（120.2 mg, 2.0 mmol）、三乙胺（202.4 mg, 2.0 mmol）和三甲胺盐酸盐（13.1 mg, 0.2 mmol），室温下搅拌30分钟，反应进程通过TLC监测；5. 反应完成后，过滤反应混合物，用5mL二氯甲烷洗涤滤饼以去除未反应的盐；6. 将滤液减压浓缩至干，得到386 mg对甲苯磺酸丙酯（产率：90%）。
• 条件: 二氯甲烷溶剂，冰浴冷却至0-5℃，后续升温至室温，反应时间约30分钟（步骤4）。
• 收率: 90%。
• 参考文献: Patent: KR2015/67792, 2015, A. Location in patent: Paragraph 0026; 0027

路线2（工业规模）

• 步骤: 向100L玻璃夹套反应器中加入1-丙醇（2.098kg; 34.9mol）、三乙胺（4.585kg; 45.3mol; 1.3当量）和DCM（20.1L）；将混合物冷却至约5℃至15℃的温度，并在30分钟内小心地加入/氯磺酰氯（6kg; 31.47mol; 0.9当量）的DCM（10.5L）溶液；一旦添加完成，将混合物温热至约18℃至22℃的温度并搅拌12小时；通过1H NMR（在CDCl3中）测定反应混合物并认为反应完成；小心地加入HCl（6N; 2.98L），同时保持温度低于25℃；除去水相，将有机相用水洗涤2次（每次洗涤21L），用MgSO4干燥，并用硅藻土过滤；然后用DCM（4L）洗涤过滤的固体；将滤液浓缩成残留物，将残余物溶解在庚烷中并再次浓缩，得到最终的甲苯磺酸丙酯产物（6.385kg，产率95%）。
• 条件: 二氯甲烷溶剂，5-22℃反应，反应时间12.5小时，工业规模。
• 收率: 95%。
• 参考文献: Journal of the American Chemical Society, 1997, vol. 119, # 9, p. 2125 - 2133; Patent: WO2010/22140, 2010, A1. Location in patent: Page/Page column 101; Patent: WO2011/109596, 2011, A1. Location in patent: Page/Page column 52; Journal of Medicinal Chemistry, 2010, vol. 53, # 16, p. 6228 - 6239; Organic Letters, 2009, vol. 11, # 8, p. 1757 - 1759; Tetrahedron Letters, 2009, vol. 50, # 10, p. 1117 - 1121; Chemische Berichte, 1925, vol. 58, p. 1322; Chemische Berichte, 1921, vol. 54, p. 1541; Journal of the American Chemical Society, 1925, vol. 47, p. 522; Monatshefte fuer Chemie, 1951, vol. 82, p. 452,455,460,464; Collection of Czechoslovak Chemical Communications, 1999, vol. 64, # 3, p. 459 - 473; Journal of the American Chemical Society, 2004, vol. 126, # 42, p. 13582 - 13583; Bioorganic and Medicinal Chemistry, 2009, vol. 17, # 4, p. 1464 - 1473; Angewandte Chemie - International Edition, 2011, vol. 50, # 17, p. 3904 - 3907; European Journal of Medicinal Chemistry, 2015, vol. 93, p. 263 - 273; Journal of Physical Organic Chemistry, 2018, vol. 31, # 2, Patent: WO2010/22140, 2010, A1. Location in patent: Page/Page column 101; Patent: WO2011/109596, 2011, A1. Location in patent: Page/Page column 52