9-溴菲是一种白色结晶,熔点65-66℃,沸点190℃(0.16kPa,升华),相对密度1.409,溶于乙酸、二硫化碳。主要用于有机合成,同时作为发光材料,在短波长下可发荧光,可用作分子探针探测其他化合物的存在和反应机理等。
有机合成;发光材料;分子探针
路线1:
- 步骤:在装有磁性搅拌的50ml圆底烧瓶中,加入菲(514mg,2mmol)和KBr(215mg,1.8mmol),溶解于乙酸:水=9:1的混合溶剂(10ml)中;在半小时内分批缓慢加入1.2g ZnAl-BrO₃-LDH(1.2mmol BrO₃⁻),控制反应温度在40℃下反应4.5小时;反应完成后,用二氯甲烷(3×10mL)萃取,合并有机相用蒸馏水(3×10mL)洗涤,无水硫酸钠干燥,过滤后色谱分离(洗脱液:石油醚与乙酸乙酯体积比15:1)得到产物。
- 条件:乙酸-水混合溶剂(9:1),40℃,反应4.5小时。
- 收率:91%。
- 参考文献:[1] Organic Letters, 2003, vol. 5, #18, p. 3317-3319;[2] Journal of Organic Chemistry, 1988, vol. 53, #9, p. 2093-2094;[3] Phosphorus, Sulfur and Silicon and the Related Elements, 2005, vol. 180, #2, p. 533-536;[4] Patent: CN107151197, 2017, A. Location in patent: Paragraph 0018; 0019; 0021-0024; 0025-0028;[5] Bulletin of the Chemical Society of Japan, 1994, vol. 67, #7, p. 1918-1921;[6] Helvetica Chimica Acta, 2003, vol. 86, #1, p. 164-168;[7] Journal of Organic Chemistry, 1992, vol. 57, #9, p. 2740-2741;[8] Tetrahedron Letters, 1994, vol. 35, #40, p. 7429-7432;[9] Tetrahedron Letters, 1998, vol. 39, #44, p. 8163-8166;[10] Justus Liebigs Annalen der Chemie, 1944, vol. 556, p. 1,7;[11] Journal of the American Chemical Society, 1936, vol. 58, p. 2101;[12] Organic Syntheses, 1958, vol. Coll. Vol. III, p. 134;[13] Zhurnal Obshchei Khimii, 1951, vol. 21, p. 1517,1523; engl. Ausg. S. 1659, 1664;[14] Journal of the Chemical Society, 1923, vol. 123, p. 3097,3099;[15] Journal of the Chemical Society, 1923, vol. 123, p. 3097,3099;[16] Synthesis, 1976, p. 621-623;[17] Recueil des Travaux Chimiques des Pays-Bas, 1965, vol. 84, p. 1047-1057;[18] Journal of Organic Chemistry, 1970, vol. 35, p. 25-30;[19] Journal of the American Chemical Society, 1966, vol. 88, #24, p. 5837-5845;[20] Journal of Organic Chemistry, 1962, vol. 27, p. 2520-2522;[21] Mendeleev Communications, 2014, vol. 24, #2, p. 117-118
路线2:
- 步骤:将菲溶于干燥的四氯化碳中,加热回流,滴加溴素,继续回流逸尽生成的溴化氢;反应液减压蒸除溶剂,继续减压蒸馏,收集177-190℃(0.16kPa)馏分,得到9-溴菲。
- 收率:90%-94%。