4224-69-5 2-(溴甲基)丙烯酸甲酯

运输信息：冰袋运输。危险描述：危险品运输编号UN 2810 6.1/PG 2，WGK Germany:3，RTECS号AS4900000，F:8-10，海关编码29161900，存储类别10 - 可燃性液体，危险性类别严重眼损伤类别1、经皮刺激类别2、特异性靶器官毒性-一次接触类别3，危险标志GHS05、GHS07，危险性防范说明P261、P280、P305+P351+P338，信号词Danger，危险性描述H315、H318、H335。

2-溴甲基丙烯酸甲酯是不对称合成-氨基酸时所用的底物。

不对称合成-氨基酸

路线1：以甲基丙烯酸2-羟甲酯为原料

• 步骤：将10.2g甲基丙烯酸2-羟甲酯溶于150ml乙腈中，小心加入4ml三溴化磷，室温反应4小时；反应完成后用水淬灭，减压除去乙腈，向残余物中加入100ml水，用乙酸乙酯萃取两次，减压浓缩得13.5g无色液体产物。
• 条件：磷三溴化磷（PBr₃）；乙腈（CH₃CN）；20℃；反应4小时。
• 收率：86%。
• 参考文献：Tetrahedron Asymmetry, 2013, vol.24, #7, p.395-401；CN107915668, 2018, A；Organic Letters, 2011, vol.13, #15, p.3864-3867；Tetrahedron Letters, 2014, vol.55, #13, p.2075-2077；Chemical Communications, 2014, vol.50, #96, p.15216-15219；Synthetic Communications, 1987, vol.17, #3, p.291-298；Bioorganic and Medicinal Chemistry Letters, 2015, vol.25, #19, p.4270-4273；Journal of Organometallic Chemistry, 2006, vol.691, #24-25, p.5406-5422；Bioorganic and Medicinal Chemistry Letters, 2010, vol.20, #19, p.5757-5762；Journal of Medicinal Chemistry, 1998, vol.41, #18, p.3539-3545；Journal of Heterocyclic Chemistry, 2013, vol.50, #4, p.814-820；Journal of Organic Chemistry, 2015, vol.80, #5, p.2796-2803；Letters in Organic Chemistry, 2015, vol.12, #3, p.217-221；Bioorganic and Medicinal Chemistry Letters, 2015, vol.25, #24, p.5777-5780。

路线2：以3-羟基-2-甲基丙酸甲酯为原料

• 步骤：向N-溴代琥珀酰亚胺（5.17g，26.8mmol）的无水二氯甲烷（40ml）溶液中滴加二甲基硫醚（4ml）的二氯甲烷（50ml）溶液，0℃搅拌10分钟；加入溶解在二氯甲烷（40ml）中的3-羟基-2-甲基丙酸甲酯（3.15g，31.50mmol），室温放置24小时；反应结束后倒入氯化钠和冰的水溶液中，用乙醚（3×100ml）萃取，用水洗涤，无水硫酸钠干燥，真空浓缩得4.33g黄色油状物产物。