591769-05-0 3-环戊基丙烯腈

运输方式：冰袋运输。危险性质：非危险化学品。WGK Germany:3，危险等级:IRRITANT，海关编码:2926907090，存储类别:11 - 可燃固体。

化学合成

化学合成

路线1：膦酸酯缩合法

• 步骤：在0℃下向1.0M叔丁醇钾的THF（235mL）溶液中滴加氰基甲基膦酸二乙酯（39.9mL，0.246mol）的THF（300mL）溶液；移去冷浴温热至室温后重新冷却至0℃，滴加环戊烷甲醛（22.0g，0.224mol）的THF（60mL）溶液；移去浴温热至环境温度搅拌64小时；反应液用乙醚和水分液，水相用乙醚萃取三次、乙酸乙酯萃取两次，合并有机相用盐水洗涤、硫酸钠干燥、过滤浓缩得24.4g烯烃异构体混合物（含顺反式），不经纯化直接使用。
• 条件：Stage #1: 叔丁醇钾，四氢呋喃，0-20℃；Stage #2: 0-20℃，反应64小时。
• 产率：89%
• 表征：1H NMR（400MHz，CDCl3）：δ6.69（dd，1H，反式烯烃），6.37（t，1H，顺式烯烃），5.29（dd，1H，反式烯烃），5.20（d，1H，顺式烯烃），3.07-2.95（m，1H，顺式产物），2.64-2.52（m，1H，反式产物），1.98-1.26（m，16H）。
• 参考文献：Journal of Catalysis, 2003, vol.218, #1, p.191-200；Patent: EP2349260, 2016, B1（Paragraph 0111）；Patent: CN105418616, 2016, A（Paragraph 0110; 0111）；Patent: WO2011/31554, 2011, A2（Page/Page column 147-148）

路线2：Wittig反应法

• 步骤：氮气保护下将（氰基甲基）三苯基膦溴化物（12g，31.49mmol）的无水THF（100mL）悬浮液冷却至0℃，滴加2.5M正丁基锂的正己烷溶液（13mL，34.64mmol）；0℃搅拌30分钟后加入环戊烷甲醛（3.1g，31.49mmol），温热至室温搅拌1小时；反应液用饱和氯化铵水溶液（50mL）淬灭，乙酸乙酯萃取三次，合并有机相依次用水、饱和盐水洗涤，硫酸钠干燥；过滤浓缩后经硅胶柱色谱（石油醚：乙酸乙酯=10：1）纯化得无色油状物3-b（1.0g）。
• 条件：Stage #1: 正丁基锂，四氢呋喃、正己烷，0℃，反应0.5小时，惰性气氛；Stage #2: 0-20℃，反应1小时，惰性气氛。
• 产率：26.2%
• 表征：LC-MS（ESI）：m/z=122 [M+H]+。
• 参考文献：Patent: US2015/336982, 2015, A1（Paragraph 0122; 0125; 0126）