39620-04-7 3-氯-2-氨基吡啶

运输方式：冰袋运输。危险性质：非危险化学品。WGK Germany:3。危险等级：刺激性物质。海关编码：29333990。存储类别：11 - 可燃固体。危险性类别：急性毒性 类别4（经口）；严重眼损伤 类别1；经皮刺激 类别2；特异性靶器官毒性 - 一次接触，类别3。

化学合成；作为吡啶类衍生物，是有机合成和医药化学中间体，工业上可用作助染剂及制药行业原料药合成。

医药; 农药; 助染剂

路线1：3-氯-2-硝基吡啶还原法

• 步骤：将3-氯-2-硝基吡啶（1.00g，6.31mmol）溶解在甲醇（10mL）中，加入氯化锡（II）（5.98g，31.54mmol）和浓HCl（2.63mL，31.54mmol），室温搅拌过夜；反应液用乙酸乙酯稀释，1N NaOH溶液洗涤，有机相用浓NaHCO₃溶液洗涤，Na₂SO₄干燥，真空浓缩得产物。
• 条件：Stage #1: 氯化氢、氯化锡(II)，甲醇/水，20℃；Stage #2: 氢氧化钠，甲醇/水/乙酸乙酯
• 产率：63%
• 参考文献：[1] Patent: WO2006/44775, 2006, A2. Location in patent: Page/Page column 64；[2] Patent: US2009/22670, 2009, A1. Location in patent: Page/Page column 25

路线2：2,3-二氯吡啶氨解法

• 步骤：将2,3-二氯吡啶（5.0g，34mmol）和氢氧化铵（125ml）置于钢制炸弹中，190℃加热48小时；冷却至室温后，反应混合物用EtOAc（150ml）稀释，水（3×50ml）洗涤，MgSO₄干燥，过滤减压浓缩，重结晶（EtOAc）得产物。
• 条件：190℃，48h，钢制炸弹
• 产率：45%
• 参考文献：[1] Organic Letters, 2003, vol. 5, # 8, p. 1369 - 1372；[2] Patent: WO2009/135842, 2009, A1. Location in patent: Page/Page column 82-83；[3] Recueil des Travaux Chimiques des Pays-Bas, 1950, vol. 69, p. 673,690

路线3：2-氨基吡啶氯化法

• 步骤：250毫升三颈烧瓶中加入0.053摩尔（5.00克）2-氨基吡啶，10℃水浴搅拌，加入0.11摩尔13% NaClO溶液，缓慢滴加0.3摩尔36%盐酸；10℃反应2h，升温至25℃反应4h；冰水冷却至10℃终止反应，5mol/L NaOH调pH>8，过滤分离，去离子水洗涤，滤液和洗涤液二氯乙烷萃取回收原料；合并固体沉淀物和萃取液，溶于10%稀盐酸过滤，滤液5mol/L NaOH调pH=4，二氯乙烷萃取得产物。
• 条件：10-25℃，6h
• 产率：71.6%（2-氨基-5-氯吡啶为主产物，含12.1%目标产物3-氯-2-氨基吡啶）
• 参考文献：[1] Patent: CN106432069, 2017, A. Location in patent: Paragraph 0020; 0021; 0022