以吡唑和2-溴吡啶为原料合成2-(1-吡唑基)吡啶(Pyr-N-PzH)的工业应用与制备信息,具体步骤、条件及收率等见合成方法描述。
化学合成; 材料科学
路线1:
- 步骤:向250 mL单颈圆底烧瓶中加入15.0 g(95 mmol)2-溴吡啶、25.0 g(367 mmol,3.86当量)吡唑和45 mL二甲苯,加热回流8小时,冷却至室温后,将混合物溶解于二氯甲烷中,有机层用250 mL水洗涤四次(直至气相色谱未检测到吡唑),经无水硫酸镁干燥,过滤后旋转蒸发,得到目标产物。
- 条件:加热回流8小时;反应溶剂为二甲苯;后处理用二氯甲烷和水洗涤。
- 收率:87%(12.0 g,82.6 mmol)。
- 参考文献:Tetrahedron, 2010, vol. 66, # 47, p. 9141 - 9144;Organic and Biomolecular Chemistry, 2015, vol. 13, # 13, p. 4101 - 4114;European Journal of Organic Chemistry, 2011, # 14, p. 2692 - 2696;Journal of Organic Chemistry, 2005, vol. 70, # 13, p. 5164 - 5173等。
路线2:
- 条件:以N-亲核试剂、Cu₂O(0.0735 mmol)、Cs₂CO₃(1.47 mmol)、DMSO(0.3 mL)和杂芳基卤化物(1.103 mmol)为原料,在100℃、惰性气氛下搅拌24小时。
- 步骤:将反应物加入反应小瓶,密封后在100℃搅拌24小时,冷却至室温后用二氯甲烷稀释,经硅藻土垫过滤,合并有机萃取物用无水Na₂SO₄干燥,减压除溶剂,硅胶柱色谱纯化。
- 收率:87%。
- 参考文献:Advanced Synthesis and Catalysis, 2017, vol. 359, # 10, p. 1631 - 1636;Tetrahedron Letters, 2009, vol. 50, # 42, p. 5868 - 5871;Tetrahedron, 2013, vol. 69, # 35, p. 7279 - 7284;Green Chemistry, 2011, vol. 13, # 1, p. 42 - 45。
路线3:
- 条件:以N-亲核试剂、CuI(0.147 mmol)、MnF₂(0.441 mmol)、(1R,2R)-1,2-二氨基环己烷(0.294 mmol)、KOH(2.94 mmol)和水(0.75 mL)为原料,在100℃搅拌48小时。
- 步骤:将反应物加入反应小瓶,密封后在100℃搅拌48小时,冷却至室温后用二氯甲烷稀释,经硅藻土垫过滤,合并有机萃取物用无水Na₂SO₄干燥,减压除溶剂,硅胶柱色谱纯化。
- 收率:94%。
- 参考文献:Tetrahedron Letters, 2011, vol. 52, # 52, p. 7171 - 7174。