98-59-9 对甲苯磺酰氯

危险化学品，酸性腐蚀品。危险品运输编号UN 3261 8/PG 2，危险等级8，包装类别II。危险性类别：严重眼损伤类别1，金属腐蚀物类别1，经皮刺激类别2，皮肤致敏物类别1。毒性LD50 orally in Rabbit: 4680 mg/kg。WGK Germany:1，F:9-21，TSCA listed，海关编码29049020，存储类别8A - 可燃，腐蚀性物质。常温运输。

对甲苯磺酰氯（TsCl）是重要的有机合成中间体，广泛用于染料（分散、冰染、酸性染料中间体）、医药（磺胺药、甲磺灭隆等）、农药（甲基磺草酮、磺草酮、精甲霜灵等）工业；在有机合成中用于醇成酯、胺及肼生成磺酰胺/磺酰肼；还用于测定伯、仲胺类和酚类，激素合成中分子重排反应。

染料; 医药; 农药

传统工艺

• 路线1：甲苯与过量氯磺酸低温酰氯化
  • 步骤：甲苯与过量氯磺酸低温下直接酰氯化反应。
  • 问题：产物含较高邻甲苯磺酰氯，二者难分离，能耗大。
• 路线2：甲苯与氯磺酸在盐存在下酰氯化
  • 步骤：甲苯与氯磺酸在某些盐存在和一定温度下直接酰氯化。
  • 问题：对甲苯磺酰氯比例较高但分离后磺化油含砜高，总收率约70%，原料氯磺酸消耗高，废硫酸稀。
• 改进工艺
  • 路线：甲苯与氯磺酸在复合催化剂、四氯化碳稀释剂存在下反应。
  • 条件：反应温度60～65℃，甲苯:氯磺酸=1:2.7，引入四氯化碳作稀释剂及复合催化剂（含磺化阻聚剂和盐）。
  • 收率：产品一次分离纯度98%以上，收率达88%（传统工艺78%）。
  • 分离：反应后混合物中对甲苯磺酰氯结晶析出，经四氯化碳真空蒸馏脱除后，用低毒溶剂结晶提纯。 精制方法
• 从分离邻甲苯磺酰氯后的滤饼中，用40～50℃热水洗涤至无邻位油，再用丙酮重结晶。