101-80-4 4,4'-二氨基二苯醚

运输信息：常温运输。危险描述：危险品运输编号UN 3077 9/PG 3，WGK Germany 3，RTECS号BY7900000，TSCA listed，危险等级6.1，包装类别III，海关编码29222900，存储类别6.1C。毒性：LD50 orl-rat 725 mg/kg。危险性类别：急性毒性（经皮、吸入、经口）类别3，危害水生环境-长期危害类别1，致癌性类别1B，生殖细胞致突变性类别1B，生殖毒性类别2，皮肤致敏物类别1，特异性靶器官毒性-反复接触类别2（经口）。

4,4'-二氨基二苯醚是耐高温聚合材料聚酰亚胺的主要原料，用于薄膜、涂料、纤维、航空航天、电子电器等领域；还用于合成3,3',4,4'-四氨基二苯醚及高性能耐热性环氧树脂、聚氨酯等的原料及交联剂；替代联苯胺生产偶氮染料、活性染料和香料，用于丝、毛、棉、麻等织物染色，色泽牢度和竭染率优于联苯胺染料。

塑料工业；染料中间体；树脂合成；材料科学（聚酰亚胺等耐高温聚合材料单体）；交联剂；替代联苯胺生产偶氮染料及活性染料

路线1：两步法合成

• 步骤1：缩合反应制备4,4’-二硝基二苯醚
  • 将515kg硝基苯加入反应釜，依次加入145kg硝基氯苯、123.5kg对硝基苯酚、95.7kg碳酸钠、6.18kg氯化钾，搅拌升温至210～215℃，反应24h。
  • 冷却后抽至蒸馏装置，先真空蒸馏（蒸出350～400L硝基苯），再水蒸气蒸馏至无硝基苯，剩余物吸滤、水洗至无色，得4,4’-二硝基二苯醚。
• 步骤2：还原反应制备粗品4,4’-二氨基二苯醚
  • 还原釜加入918kg丁醇、10kg氯化铵、50kg铁屑，升温至95℃加入25kg 4,4’-二硝基二苯醚，反应0.5h；分批加入铁屑（40kg+40kg）及剩余4,4’-二硝基二苯醚（20kg+20kg），维持100℃反应1.5h。
  • 加入12kg亚硫酸氢钠，趁热抽至结晶釜冷却结晶8h，过滤后滤液丁醇蒸馏循环，滤饼水洗至无丁醇，得粗品。
• 步骤3：产品精制
  • 溶解槽加入340kg水、60kg 30%盐酸、粗品、1.5kg柠檬酸、1kg亚硫酸氢钠，升温至60℃加9kg活性炭，80℃保温0.5h，冷却过滤。
  • 滤液加0.5kg亚硫酸氢钠，氨水调pH至8～9，结晶过滤，水洗至中性无氯离子，真空干燥后升华（真空≤26.66Pa，185～190℃气化，135～145℃结晶，50℃出料）得成品。