13047-06-8 2-溴苯甲酮
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安全说明
运输信息：常温运输。危险描述：危险品运输编号UN 3077 9/PG 3，WGK Germany:3，危险等级IRRITANT，海关编码29143990，存储类别10 - 可燃性液体，危险性类别危害水生环境-长期危害 类别2。
用途与制备
2-溴苯甲酮可用作有机合成和医药研发的中间体，适用于实验室有机合成和化工医药合成过程中，可用于制备N-苯甲酰甲基溴吡啶以及无取代酮缩甲氨基硫脲噻唑等类型的化合物。工业上可通过苯甲酮溴化制备，具体为600mmol（72.0g）苯甲酮溶于500mL二氯甲烷，0℃下滴入2mol液溴(320g)，滴完搅拌3小时，减压蒸馏除溶剂得到产物。
有机合成; 医药研发
产率：91% 合成条件：With potassium phosphate; copper(l) iodide; 1,10-Phenanthroline In 1,4-dioxane at 80℃; Schlenk technique 实验步骤：在烘箱干燥的Schlenk管中，加入醇1（69.0-199.5mg，0.5mmol），CuI（10mol％）和1,10-菲咯啉（20mol％）和K3PO4（2mmol），然后加入二恶烷（2mL）在室温下在露天气氛下。将搅拌的反应混合物在80℃的油浴中加热7-48小时。通过TLC监测反应进程直至反应完成。然后，将反应混合物冷却至室温，用NH4Cl水溶液淬灭，然后用CH2Cl2（3×10mL）萃取。用饱和NaCl溶液洗涤有机层，干燥（Na2SO4），并过滤。在减压下蒸发溶剂并通过硅胶柱色谱法（石油醚/乙酸乙酯）纯化粗材料，得到醛/酮2（61-97％）。 参考文献：[1] Synthetic Communications, 2014, vol. 44, #14, p.2076-2087；[2] Journal of Organic Chemistry, 2014, vol.79, #5, p.2059-2074；[3] Tetrahedron Asymmetry, 1992, vol.3, #7, p.841-844；[4] Organic and Biomolecular Chemistry, 2018, vol.16, #2, p.208-212；[5] Organic Letters, 2006, vol.8, #15, p.3379-3381；[6] Journal of the American Chemical Society, 2009, vol.131, #30, p.10364-10365；[7] Organic Letters, 2012, vol.14, #12, p.3230-3232；[8] Tetrahedron Letters, 2014, vol.55, #24, p.3482-3485；[9] Journal of the American Chemical Society, 2016, vol.138, #9, p.2897-2900
产率：87% 合成条件：With dichloro bis(acetonitrile) palladium(II); cesium fluoride In 1-methyl-pyrrolidin-2-one at 80℃; for 6 h; 实验步骤：将芳基硅烷（0.5mmol），芳基碘（0.5mmol），PdCl2(MeCN)2（5mol％）和CsF（0.5mmol）的混合物在80℃下在NMP（5mL）中搅拌6小时，通入CO（1atm）。然后，将2mL水加入到反应溶液中，然后通过滤纸过滤，并将溶液用Et2O（2mL）萃取三次。合并有机相并减压蒸发。将残余物在SiO2柱上纯化，得到所需产物（乙酸乙酯/己烷）。 参考文献：[1] Tetrahedron Letters, 2016, vol.57, #19, p.2017-2020
产率：90% 合成条件：With 2C60H80NaO12(2+)*Cl6Pd2(2-); potassium carbonate; triphenylphosphine In toluene at 70℃; for 12 h; 实验步骤：装有苯甲酰氯（1.0mmol），芳基硼酸（0.5mmol），K2CO3（1.0mmol），络合物1（0.5mol，3.1mg），PPh3（0.01mmol，1.3mg）和甲苯（2.0mL）的5mL烧瓶在空气中放入预热的70℃油浴中适当时间。完成反应后，将反应混合物冷却至室温，通过灰分硅胶柱过滤并用乙酸乙酯洗涤。然后将合并的滤液真空浓缩，并通过快速色谱法（洗脱液：乙酸乙酯/石油醚）纯化残余物。所有产物都是已知化合物，并通过比较mp，1H NMR和13C NMR谱与文献表征。 参考文献：[1] Arkivoc, 2013, vol.2013, #4, p.251-271；[2] Tetrahedron, 2012, vol.68, #10, p.2283-2288