83622-42-8 2-(氯甲基)-4,4,5,5-四甲基-1,3,2-二氧杂环戊硼烷

干冰运输相关信息：危险性质为非危险化学品，海关编码为2931900090。

主要用于化学合成领域。

化学合成

路线1（US2008/15351）

• 步骤：向三异丙基硼酸盐（15ml，65mmol）、氯碘甲烷（13g，72mmol）和四氢呋喃（78ml）的混合物中，于-78℃（外部温度）下滴加正丁基锂（1.6M正己烷溶液，41ml，65mmol），滴加20分钟；滴加完毕后室温搅拌2.5小时；冷却至0℃，滴加4N盐酸-乙酸乙酯溶液至中性；加入频哪醇（7.7g，65mmol），室温搅拌40分钟；减压蒸发溶剂，残余物减压蒸馏（63-70℃，11mmHg）得产物。
• 条件：-78-20℃（滴加及反应）；0-20℃（盐酸处理）；减压蒸发及蒸馏。
• 收率：81%（9.2g，52mmol）。
• 参考文献：US2008/15351, 2008, A1（Page/Page column 11）

路线2（EP2062901）

• 步骤：同路线1，产物经1H-NMR（CDCl3）表征（δ1.30(12H,s), 2.97(2H,s)）。
• 收率：81%。
• 参考文献：EP2062901, 2009, A1（Page/Page column 12）；Chemical Biology and Drug Design, 2011, 78(5), 757-763

路线3（WO2017/46604）

• 步骤：向2-异丙氧基-4,4,5,5-四甲基-1,3,2-二氧杂环戊硼烷（11.0mL，53.75mmol）和氯碘甲烷（4.3mL，59.12mmol）在无水THF（100ml）中的溶液中，-78℃滴加正丁基锂（23.94mL，59.12mmol），搅拌30分钟；滴加氯三甲基硅烷（8.2mL，64.50mmol），搅拌10分钟后室温搅拌24小时；加入水（80mL），EtOAc萃取，合并有机相，干燥浓缩，硅胶柱色谱（庚烷/EtOAc 99:1至95:5）纯化得产物。
• 条件：-78℃（正丁基锂反应）；20℃（氯代硅烷反应）；硅胶柱色谱纯化。
• 收率：46%（4.35g，24.65mmol）。
• 参考文献：Journal of the American Chemical Society, 2012, 134(42), 17470-17473；Angewandte Chemie, 2009, 121(34), 6435-6437；WO2017/46604（Paragraph 00339, 00346）