32338-02-6 2-溴-4-甲氧基苯胺

运输方式：冰袋运输。危险描述：非危险化学品，危险等级为IRRITANT，海关编码2922290090，存储类别11 - 可燃固体，危险性类别急性毒性类别4（经口）。

化学合成。

化学合成

路线1：还原反应

• 原料：中间体103A（1.7g，7.33mmol）、氯化铵（7.84g，147mmol）、锌粉（4.79g，73.3mmol）、甲醇（30mL）
• 步骤：向中间体103A的MeOH溶液中加入氯化铵和锌粉，室温搅拌1小时；LCMS指示反应干净后，除去MeOH；残余物用EtOAc/饱和碳酸氢钠稀释并搅拌10分钟，过滤后滤液经盐水洗涤、硫酸钠干燥、浓缩，用ISCO柱（0-100%EtOAc/己烷洗脱）纯化得目标产物。
• 收率：88%
• 条件：20℃，1小时；产物为油状物，1H NMR（400MHz，氯仿-d）δ：7.01（d，J2.0Hz，1H），6.76-6.70（m，2H），3.79（br.s.，2H），3.74（s，3H）；LC-MS：MS（ESI）m/z：202和204（M+H）

路线2：溴代反应

• 原料：4-甲氧基苯胺（10g，81mmol）、N-溴代琥珀酰亚胺（14.5g，81mmol）、N,N-二甲基甲酰胺（150mL）
• 步骤：冰浴冷却下向4-甲氧基苯胺的DMF溶液中分批加入NBS，37℃搅拌30分钟后移去冰浴，室温搅拌过夜；反应液倒入水后用CH₂Cl₂萃取，有机相经MgSO₄干燥、蒸发，柱色谱（PE:EtOAc=20:1）纯化得目标产物。
• 收率：62%
• 条件：0-20℃，18.5小时（避光）；产物为浅黄色油状物，Rf=0.50（PE:EtOAc=5:1）；1H-NMR（CDCl₃,300MHz）δ：7.01（d，J=1.5Hz，1H），6.73（m，2H），3.72（s，3H）

路线3：硝基还原

• 原料：2-溴-4-甲氧基-1-硝基苯（1.7g，7.33mmol）、氯化铵（7.84g，147mmol）、锌粉（4.79g，73.3mmol）、甲醇（30mL）
• 步骤：向2-溴-4-甲氧基-1-硝基苯的MeOH溶液中加入氯化铵和锌粉，室温搅拌1小时；LCMS指示反应干净后，除去MeOH；残余物用EtOAc/饱和碳酸氢钠稀释并搅拌10分钟，过滤后滤液经盐水洗涤、硫酸钠干燥、浓缩，用ISCO柱（0-100%EtOAc/己烷洗脱）纯化得目标产物。