用于化学合成,合成金刚烷衍生物和医药中间体;作为光阻剂材料中间体,在医药合成中有广泛应用。
医药中间体; 金刚烷衍生物合成; 光阻剂材料中间体
路线1:甲基氯化镁法
- 步骤: 在0℃下,将3M甲基氯化镁的THF溶液加入2-金刚烷酮的THF溶液中,搅拌0.5小时后,加入饱和NH₄Cl溶液淬灭,分离有机层,水层用EtOAc萃取,合并有机层经洗涤、干燥、减压除溶剂得产物。
- 条件: 0℃;THF溶剂;饱和NH₄Cl淬灭。
- 收率: 99%。
路线2:甲基锂法
- 步骤: 在0-20℃、N₂气氛下,向2-金刚烷酮的乙醚溶液中逐滴加入CH₃Li乙醚溶液,0℃搅拌1小时后升至室温搅拌过夜,加入饱和NH₄Cl溶液,乙醚萃取三次,合并醚层干燥、浓缩,快速柱色谱分离得产物。
- 条件: 0-20℃;N₂气氛;乙醚溶剂;饱和NH₄Cl淬灭;柱色谱纯化(CH₂Cl₂至5%CH₃OH/CH₂Cl₂)。
- 收率: 95%。
路线3:甲基溴化镁法
- 步骤: 甲基溴化镁乙醚溶液用THF稀释,0℃下滴加2-金刚烷酮,室温搅拌12小时,旋转蒸发除THF,倒入水中,稀硫酸中和,乙醚萃取,硫酸镁干燥,正己烷-二氯甲烷重结晶得产物。
- 条件: 0℃;THF/乙醚混合溶剂;室温搅拌12小时;硫酸镁干燥;重结晶纯化。
- 收率: 80%。
优化方法:格氏试剂中添加氯化锌或氯化锂可提高产率(如氯化锂使产率达81%)。