376592-93-7 3'-氨基-2'-羟基-[1,1'-联苯]-3-甲酸

• 步骤：将2'-羟基-3'-硝基联苯-3-羧酸（800g，3.2mol）的甲醇（5L）溶液在室温下用5％Pd/C（160g）氢化8小时。反应混合物过滤，浓缩并在THF（2.5L）中浆化，得到3'-氨基-2'-羟基联苯-3-羧酸（690g，50.5％）。
• 条件：With hydrogen In methanol at 20℃; for 8 h;
• 收率：50.5%
• 参考文献：[1] Patent: US2010/256212, 2010, A1. Location in patent: Page/Page column 16 [2] Patent: WO2006/47344, 2006, A1. Location in patent: Page/Page column 45; 155

路线4：

• 步骤：步骤1：在惰性气氛下搅拌将Na₂CO₃（424 mg，4 mmol）、Pd（OAc）₂（22.4 mg，5 mol%）、PEG 2000（7 g）和水（6 mL）的混合物加热至50°C。随后，将2-溴-4-氯-6-硝基苯酚（化合物1b，508 mg，2 mmol）和3-羧苯基硼酸（化合物3）（494 mg，3 mmol）添加到溶液中，在惰性气氛下50℃加热混合物3.5小时。冷却至室温，用水（50 mL）稀释，用5% HCl水溶液调节至pH=2，乙酸乙酯（3×20 mL）萃取，合并提取物，用水和盐水洗涤，无水Na₂SO₄干燥，真空浓缩，60%乙酸/水重结晶得到化合物（2b）（340 mg，58%，纯度92%，HPLC方法B）。步骤2：将5'-氯-2'-羟-3'-硝基联苯-3-羧酸（化合物2b）（5.0 g）溶解在MeOH（300 mL）和Et₃N（4.75 mL）的混合物中，加入Pd/C（0.5 g），在室温和10 bar压力下氢化21 h。过滤去除催化剂，滤液浓缩至干，残留物溶于水（40 mL），滴加0.5 M HCl调节pH至5.5，搅拌30分钟，过滤，用水洗涤，50°C/50 mbar干燥得到3'-氨基-2'-羟基-[1,1'-联苯]-3-甲酸（BPCA，3.4克；86.7%；HPLC纯度97.9%）。
• 条件：步骤1：With Na₂CO₃; Pd(OAc)₂; PEG 2000; water In 50°C; 3.5 h; 惰性气氛；步骤2：With palladium 10% on activated carbon; hydrogen; triethylamine In methanol at 20℃; 10 bar; 21 h; Autoclave
• 收率：步骤1：58%；步骤2：86.7%
• 参考文献：[1] Patent: （未明确编号）；[2] Patent: WO2013/49605, 2013, A1. Location in patent: Paragraph 0058