30131-16-9 对苯丁氧基苯甲酸

运输信息：常温运输。危险描述：非危险化学品，海关编码2918.99.4700

化学合成。

化学合成

合成路线 1（1. 合成：30131-16-9）

产率：98.7% 合成条件：at 80℃; for 3 h; 实验步骤：（1）热反应：向碱KOH中加入量为47.2g（含量为95.0％，0.8mol），反应温度为120℃，反应时间为3h，其他操作与实施例1相同; （2）缩合反应：用实施例1，如式（Ⅳ）所示得到的4-（苯丁氧基）苯甲酸酯目标腈油101.9g，纯度96.2％（GC），摩尔收率97.5％（至4-氯苯腈的想法）; （3）醇解反应：上述反应得到4-（苯丁氧基）腈油 - 苯甲酸酯（101.9g，纯度96.2％，0.33mol）加入713.3g无水甲醇，反应温度为60°C，醇解反应时间为6h，其他操作与实施例5一样，如式（V）所示4-（苯丁氧基）苯甲酸甲酯油对象物110.5g，纯度98.8％（GC），摩尔产率98.4％（对4-（苯丁氧基）苄腈的想法）; （4）醇解后的水解反应：将4-（苯丁氧基）苯甲酸乙酯油物（116.3g，纯度98.8％，0.384mol）的上述反应物加入200ml水中，将固体KOH水溶液调至pH14，温度升至80℃水解反应3h后冷却至室温，加入浓盐酸调节至pH2后沉淀出大量白色固体，过滤，水洗将滤饼中性pH，热风干燥，得到式（I）所示的4-（苯丁氧基）苯甲酸白色结晶79.1g，熔点130-131℃，摩尔收率98.7％（4-（苯丁氧基）苯腈腈（））纯度99.3％（HPLC）。 参考文献：

• [1] Patent: CN103588638, 2016, B. Location in patent: Paragraph 0073-0078 [2] Patent: US5990142, 1999, A [3] New Journal of Chemistry, 2017, vol. 41, # 11, p. 4672 - 4679 [4] Journal of Medicinal Chemistry, 1988, vol. 31, # 1, p. 84 - 91

合成路线 2（2. 合成：30131-16-9）

产率：98.2% 合成条件：With sulfuric acid In water at 120℃; for 5 h; 实验步骤：（1）热反应：在反应瓶中清洗干燥的四个口，装入搅拌和回流冷凝器，到反应瓶151g苯乙醇丁醇（含量为99.0％，1mol），然后按照苯CH3ONa物质量比1：0.4加入CH3ONa（CH3ONa用于折叠百份量21.6g），其中CH3ONa配置为首先用新鲜甲醇溶液质量分数为30％，温度升至130℃，冷却至100℃后反应2h;（2）缩合反应：在温度55.6g（含量99％，0.4mol）4-氯苯腈的加热下，在上述反应液中加入氮气保护，加热到100°C反应15h，冷却至室温，加入甲苯和水200 ml，搅拌30 min混合，然后分层，用水200 ml甲苯重新萃取，萃取合并甲苯层，减压回收甲苯和过量的苯但是式（Ⅳ）所示的乙醇是4-（苯丁氧基）苯甲酸酯目标腈油103.8g，纯度95.0％（GC），摩尔收率98.1％（以4-氯苯腈为理念）; （3）直接水解反应：将4-（苯丁氧基）腈油 - 苯甲酸酯（103.8g，纯度95.0％，0.39mol）加入200ml水中，用98％浓硫酸反应得到上述反应。pH值为1，温度升至120℃水解反应5h后冷却至室温，沉淀出大量白色固体，过滤，滤水洗涤至中性pH值，热风干燥，得到式（I）所示的4-（苯丁氧基）苯甲酸白色结晶104.6g，熔点130-131℃，摩尔收率98.2％（4-（苯丁氧基）苄腈概念），纯度99.6％（HPLC）。 参考文献：

• [1] Patent: CN103588638, 2016, B. Location in patent: Paragraph 0041-0045 [2] Patent: CN103588638, 2016, B

合成路线 3（3. 合成：30131-16-9）

产率：98.6% 合成条件：With sulfuric acid In water at 100℃; for 1 h; 实验步骤：（1）热反应：碱与C2H5ONa，按苯C2H5ONa量 - 物质比1：0.4加入C2H5ONa（C2H5ONa，折叠量为100份，27.2g），其中处理成质量分数的C2H5ONa为新鲜乙醇溶液的30％然后使用，与实施例1的其他操作; （2）缩合反应：用实施例1，如式（Ⅳ）所示得到的4-（苯丁氧基）苯甲酸酯目标腈油103.7g，纯度95.3％（GC），摩尔收率98.3％（至4-氯苯腈的想法）; （3）醇解反应：将4-（苯丁氧基）腈油 - 苯甲酸酯（103.7g，纯度95.3％，0.393mol）与无水乙醇中的518.5g反应，在60°加热，得到上述反应。冷却至室温8小时后进行醇解反应，循环过量乙醇，然后加入甲苯和水全部200毫升，搅拌30分钟混匀，然后分层，用水200毫升甲苯重新萃取，萃取合并甲苯层，减压回收甲苯，得到式（Ⅴ）所示4-（苯丁氧基）苯甲酸乙酯油物117.8g，纯度98.1％（GC），摩尔收率98.5％（至4-（苯丁氧基）苯腈腈（））; （4）醇解后的水解反应：将4-（苯丁氧基）苯甲酸乙酯油物（117.8g，纯度为98.1％，0.387mol）的上述反应物加入200ml水中，用98％浓硫酸调节水溶液的pH值2，将温度升至100℃水解反应1h后冷却至室温，沉淀出大量白色固体，过滤，滤水洗净滤饼至中性pH，热风干燥，得到式（I）所示的4-（苯丁氧基）苯甲酸白色结晶79.3g，熔点130-131℃，摩尔收率98.6％（4-（苯丁氧基）苄腈腈想法），纯度99.8％（HPLC）。 参考文献：

• [1] Patent: CN103588638, 2016, B. Location in patent: Paragraph 0056-0060 [3] New Journal of Chemistry, 2017, vol. 41, # 11, p. 4672 - 4679 [4] Journal of Medicinal Chemistry, 1988, vol. 31, # 1, p. 84 - 91