51673-84-8 乙二醛二甲基缩醛

运输信息：常温运输。危险描述：危险品运输编号UN 2398 3/PG 2，WGK Germany无数据，TSCA listed，海关编码2912490090，存储类别10 - 可燃性液体，危险性类别皮肤致敏物类别1。非危险化学品，非危险品。

作为医药中间体、精细化工原料，用于关环、延长母体链结构及引入醛基等反应；在树脂、香料、医药行业作为重要精细中间体；也可作为精细化工原料，用于合成相关化合物。

医药; 香料; 树脂; 精细化工

路线1：氧化反应

• 步骤：向载于二氧化硅（10g）的DCM（30mL）上的NaIO₄（3g，14mmol）悬浮液中加入预先在DCM（20mL）中稀释的烯烃9（355mg，2mmol），室温搅拌30分钟后过滤，固体用DCM（20mL）洗涤两次，有机相经MgSO₄干燥、过滤、真空浓缩（20℃，300mmHg）得产物。
• 条件：以二氯甲烷（DCM）和乙腈为溶剂，20℃反应0.5小时。
• 收率：350mg（85%原油）。
• 参考文献：Tetrahedron Asymmetry, 2013, vol.24, #18, p.1175-1181；CN105753834（2016）；CN105153110（2017）。

路线2：缩合反应

• 步骤：在可加热1米柱（直径29毫米）中，向乙二醛水溶液（40%重量）中加入少量对甲苯磺酸的甲醇溶液，通过计量泵头部加入，同时将气态甲醇加入塔底；塔顶收集水和甲醇馏出物混合物，底部出口收集1,1,2,2-四甲氧基乙烷（TME）、2,2-二甲氧基乙醛和甲醇的混合物；上层馏出液（水和甲醇）进入另一塔回收甲醇，蒸发后加入柱底入口；TME、2,2-二甲氧基乙醛和甲醇的混合物经后处理蒸馏，甲醇和2,2-二甲氧基乙醛低沸点组分再循环至反应体系。
• 条件：温度90-100℃，反应时间4-8小时；乙二醛与甲醇摩尔比1:4~1:18，柱未加热或加热至160℃。
• 收率：56%（不同操作模式产率范围55%-92%）。
• 参考文献：Synthetic Communications, 1988, vol.18, #12, p.1343-1348；EP1460052（2004）；US2004/186304（2004）；US2007/73088（2007）。

路线3：多步反应

• 步骤：步骤1：2000mL反应瓶中加入呋喃50g（0.735mol）和甲醇1000mL，-50℃氮气保护下缓慢滴加液溴240g（1.5mol），滴加后反应3h，升温至0℃继续反应2h，室温下用1000mL饱和碳酸氢钠溶液调节pH至7-8，减压蒸出甲醇，乙酸乙酯1000mL萃取三次，合并有机相用饱和氯化钠洗涤，蒸出乙酸乙酯得1,1,4,4-四甲氧基-2-丁烯75g；步骤2：1000mL反应瓶中加入上述化合物70g和甲硫醚500mL，-10℃氮气保护下注入臭氧30g，控制温度-10℃反应10h，蒸出溶剂得产物。
• 条件：步骤1：-50℃氮气保护，滴加溴后0℃反应；步骤2：-10℃氮气保护，臭氧氧化。
• 收率：32g（未明确总收率）。
• 参考文献：无明确文献来源（制备步骤描述）。