615-20-3 2-氯苯并噻唑

运输信息：常温运输。危险描述：危险品运输编号2810，WGK Germany:3，RTECS号DL3150000，Hazard Note:Irritant，TSCA:TSCA listed，海关编码:29342080，存储类别:6.1A - 可燃，急性毒性物质（类别1和类别2），剧毒的危险物质，危险性类别:急性毒性 类别2 吸入，急性毒性 类别3经口，危害水生环境-长期危害 类别2，眼部刺激 类别2。

化学合成；农药中间体，除草剂苯噻草胺的中间体；用于生产农药苯噻草胺稻田除草剂。

农药

合成路线 1（1. 合成：615-20-3）

产率：88% 合成条件：With tetrachloromethane; sodium t-butanolate In N,N-dimethyl-formamide at 20℃; for 3 h; 实验步骤：将苯并噻唑（1mmol，135.9mg），四氯化碳（1.1mmol，169.2mg）置于10mL圆底烧瓶中。加入5mL N，N-二甲基甲酰胺叔丁醇钠（4.0mmol，384.4mg），搅拌均匀。 室温保持3小时，TLC监测反应终点。将混合物倒入水中并用二氯甲烷萃取。 收集有机相并干燥。 通过旋转蒸发除去二氯甲烷，得到粗产物。将粗产物进行硅胶柱色谱，用石油醚和乙酸乙酯作为洗脱液（体积比= 30：1）.2-氯苯并噻唑（棕色油状液体，149.2mg） ，得到88％）。 参考文献：[1] Organic and Biomolecular Chemistry, 2018, vol. 16, # 6, p. 886 - 890 [2] Patent: CN107501023, 2017, A. Location in patent: Paragraph 0063; 0064 [3] Organic Letters, 2009, vol. 11, # 2, p. 421 - 423 [4] Journal of Organic Chemistry, 2009, vol. 74, # 21, p. 8309 - 8313 [5] Chemische Berichte, 1880, vol. 13, p. 16 [6] Journal of Organometallic Chemistry, 1999, vol. 588, # 2, p. 155 - 159 [7] Journal of Organometallic Chemistry, 2000, vol. 601, # 2, p. 233 - 236

合成路线 2（2. 合成：615-20-3）

产率：90% 合成条件：Stage #1: at 20 - 25℃; for 0.25 h; Inert atmosphere Stage #2: at 20 - 25℃; for 3 h; Inert atmosphere 实验步骤：通用方法：将2-巯基苯并[d]噻唑（> 1g，1当量）和磺酰基氯（10当量）的混合物在20-25℃下搅拌15分钟。接着，加入H 2 O（2当量），将混合物在20-25℃下搅拌另外3小时。取出样品，用MeCN / H 2 O（2：1）淬灭并通过HPLC分析。反应完成后，将混合物用MeCN（5体积）稀释，并用H 2 O（20体积）缓慢淬灭。产物从水溶液中沉淀出来。收集固体并用H 2 O洗涤。真空干燥，得到纯产物。在液体产物2-氯 - 苯并[d]噻唑（13）的情况下，反应混合物用EtOAc萃取。然后将有机层干燥并浓缩，得到油状产物.2-氯苯并[d]噻唑（13）产量：3.30g，19.5mmol（90％）;黄色油.1 H NMR（400MHz，DMSO-d 6）：δ= 7.45-7.62（m，2H），7.96（dd，J = 8.07,0.73Hz，1H），8.09（dd，J = 7.89，0.92Hz，1H）.13 C NMR（101MHz，DMSO-d 6）：δ= 122.81,122.86,126.49,127.47,136.19,150.91,153.23。 HRMS（ESI）：m / z [M + H] + C 7 H 5 ClNS的计算值：169.9831;实测值：169.9831。发现：169.9844。 ：[1] Synthesis (Germany), 2018, vol. 50, # 10, p. 2027 - 2032 [2] Bulletin of the Chemical Society of Japan, 1992, vol. 65, # 11, p. 3163 - 3173 [3] , 1965, vol. 1, p. 1702 - 1704 [4] Zhurnal Organicheskoi Khimii, 1965, vol. 1, p. 1679 - 1682 [5] Synthetic Communications, 2007, vol. 37, # 12, p. 2039 - 2050 [6] Patent: CN107129484, 2017, A. Location in patent: Paragraph 0019; 0014; 0015; 0016; 0017; 0018