1550-35-2 2,4-二氟苯甲醛

运输信息：常温运输。危险描述：危险品运输编号UN 1989 3/PG 3，WGK Germany:3，F:10-23，Hazard Note:Irritant，危险等级3，包装类别III，海关编码29130000，存储类别3-易燃液体，危险性类别包括眼部刺激类别2、易燃液体类别3、经皮刺激类别2、特异性靶器官毒性-一次接触类别3。

医药、农药、液晶材料中间体。

医药;农药;液晶材料

路线1：管式反应器氧化法

• 装置：参照图2配置管式反应器系统。反应器采用（3a + 3b）型直流式通道与圆饼脉冲直径可调矩形扁管组合设计，具体管径和容积需根据反应物流量及所需停留时间计算确定，传热介质选用导热油。
• 步骤：（1）制备催化剂溶液：分别将6.06 g乙酸钴和6.06 g钼酸钠溶解于200 mL 2,4-二氟甲苯和200 mL乙酸中，混合均匀，确保n（乙酸钴）：n（2,4-二氟甲苯）= 0.015：1。（2）制备氧化剂溶液：将6.06 g溴化钠溶于30% H₂O₂中，形成H₂O₂-乙酸溶液。（3）反应：将2,4-二氟甲苯-乙酸溶液和H₂O₂-乙酸溶液分别以5.33 mL/min和10.67 mL/min的流速通过恒流泵注入管式反应器，控制n（H₂O₂）：n（2,4-二氟甲苯）= 2：1。反应在微通道反应器（如图2所示）中进行，温度维持在105℃，停留时间为400 s。（4）后处理：将出口物料冷却至0℃并用二氯甲烷淬灭。
• 结果：2,4-二氟甲苯的转化率为49.5%，2,4-二氟苯甲醛的收率为31.1%。
• 参考文献：[1] Patent: CN106588600, 2017, A. Location in patent: Paragraph 0040-0066 [2] Kogyo Kagaku Zasshi, 1956, vol. 59, p. 1160 [3] Chem.Abstr., 1958, p. 13265 [4] Monatshefte fuer Chemie, 1959, vol. 90, p. 683,687 [5] Patent: US5998477, 1999, A [6] Patent: US5401774, 1995, A [7] Patent: US4424229, 1984, A [8] Patent: EP485172, 1992, A2 [9] Patent: US6232312, 2001, B1

路线2：TEMPO/Cu(OAc)₂催化氧化法

• 条件：以Cu(OAc)₂（0.05 mmol）和TEMPO（0.05 mmol）为催化剂，CH₃CN/H₂O（5/10 mL）为溶剂，室温（20℃）反应6 h。
• 步骤：（1）将醇（5.0 mmol）、Cu(OAc)₂和TEMPO在CH₃CN/H₂O中混合，室温搅拌指定时间。（2）反应完成后（TLC监测，洗脱液：石油醚/乙酸乙酯=4/1），加入二氯甲烷（10 mL）萃取，水相再用二氯甲烷（10 mL×2）萃取。（3）合并有机层，无水硫酸钠干燥，浓缩后经柱色谱（洗脱剂：石油醚/乙酸乙酯=10/1）纯化得到产物。
• 收率：89%
• 特点：绿色化学
• 参考文献：[1] Tetrahedron Letters, 2014, vol. 55, #10, p. 1677 - 1681 [2] Synlett, 1999, #9, p. 1489 - 1490