在食品工业中用作防腐剂、抗氧化剂；用于化学镀镍时作为电镀液的还原剂；在化学工业和医药工业生产中作还原剂；制备其他次磷酸盐的原料；用作分析试剂、砷及碘酸盐试剂、医用神经补剂，无水物用于测砷、铜的试剂及医药和化学镀镍等；具有强还原性能，在金属化学镀中广泛用作还原剂，也用于临床检验。
食品工业; 化学工业; 医药工业; 分析试剂; 化学镀镍
路线1：复分解法
- 步骤：将黄磷和消石灰及水在反应器中，于98℃反应生成次磷酸钙（反应有PH₃生成）；过滤后通CO₂除少量Ca(OH)₂；加入Na₂CO₃溶液复分解生成次磷酸钠，过滤除CaCO₃；滤液真空蒸发浓缩至约20Bé，再过滤除CaCO₃，二次浓缩至液面结晶膜，冷却结晶、离心分离得成品，母液回收。
- 反应式：2P₄+3Ca(OH)₂+6H₂O→3Ca(H₂PO₂)₂+3PH₃；CO₂+Ca(OH)₂→CaCO₃+H₂O；Ca(H₂PO₂)₂+Na₂CO₃→2NaH₂PO₂+CaCO₃
路线2：一步法
- 步骤：黄磷在惰性气体中与石灰乳、Na₂CO₃溶液加入高速乳化反应器，加分散助剂，45～90℃反应（放PH₃和H₂）；过滤得次磷酸钠溶液；通CO₂除Ca(OH)₂，过滤除CaCO₃；加除砷剂和除重金属剂净化，过滤；真空蒸发浓缩、冷却结晶、离心分离得成品。
- 反应式：2P₄+3Ca(OH)₂+6H₂O→3Ca(H₂PO₂)₂+3PH₃；Ca(H₂PO₂)₂+Na₂CO₃→2NaH₂PO₂+CaCO₃
路线3：两步法
- 步骤：同复分解法生成次磷酸钠，过滤除CaCO₃后加除砷剂和除重金属剂净化，过滤；真空蒸发浓缩、冷却结晶、离心分离得成品。
