52-51-7 溴硝醇

运输信息：常温运输。危险描述：危险品运输编号UN 3241 4.1/PG 3，危险等级4.1，包装类别III，海关编码29055999，存储类别4.1B - 易燃固体危险物质。急性毒性类别4（经口、经皮），危害水生环境-急性危害类别1、长期危害类别1，严重眼损伤类别1，经皮刺激类别2，特异性靶器官毒性-一次接触类别3。RTECS号TY3385000，TSCA listed，毒害物质数据52-51-7，LD50（小鼠、大鼠口服）350、400 mg/kg。

作为杀生剂和防腐剂，用于工业循环水、造纸纸浆、涂料、塑料、化妆品、木材等的杀菌、防霉、防腐、灭藻；农业上用于棉花、水稻等作物病害防治；医药上作消毒剂；化妆品中添加量0.01%-0.05%作防腐剂，对绿脓杆菌等抗菌活性强，安全无毒。

医药; 农药; 化妆品; 工业循环水; 造纸纸浆; 涂料; 塑料; 木材; 冷却水循环系统; 洗涤剂; 水处理; 皮革防腐; 饲料; 油田注水抑菌; 飞机车船消毒

路线1（专利WO2009/107133）

• 步骤: 在1L夹套反应器中加入水（200g）、溴代溴氰菊酯（298g，1mol）、硝基甲烷（123g，2.015mol）和多聚甲醛（189g，6mol），搅拌下滴加1%NaOH（200g），控制温度44-55℃，加完后50℃搅拌60分钟，冷却至50℃，加入晶种结晶，过滤、水洗、真空干燥得纯品（461g，收率76.8%，纯度99.9%）；滤液和洗液蒸发后重结晶回收粗品（80g，纯度>95%）。
• 条件: 44-55℃，NaOH水溶液滴加，真空干燥（30mm Hg，70℃）。
• 收率: 直接产率76.8%，总产率86-88%。

路线2（传统两步法）

• 步骤1（缩合）: 硝基甲烷与30%甲醛溶液（摩尔比1:2）加2%碳酸钾，加热回流1h，冷却结晶得2-硝基-1,3-丙二醇；或硝基甲烷、甲醛、水、乙醇加40%液碱，冷却滴加溴素，减压蒸出部分溶剂，结晶过滤得粗品（收率≥70%，纯度约93%）。
• 步骤2（溴化）: 2-硝基-1,3-丙二醇溶于甲醇，加20%甲醇钠甲醇溶液得钠盐，悬浮于乙醚中，0℃以下滴加溴，过滤蒸去乙醚得产品。
• 条件: 缩合回流1h，溴化0℃以下，乙醚作溶剂。

路线3（改进法）

• 步骤: 硝基甲烷先与溴素溴化生成一溴硝基甲烷中间体，再与甲醛缩合得产品，无需有机溶剂，结晶粒度大，纯度高（达BP2000标准），收率88-90%。