1,1,1-三(4-羟基苯基)乙烷(THPE)是三官能团酚类化合物,可用作多种聚合物(如聚碳酸酯、环氧树脂、聚芳酯、黏合剂以及涂料等)的交联剂或支化剂,也可作为制备抗氧剂的中间体。
化学合成
路线1:
- 步骤:向反应器中加入苯酚(54.0 mol)和氯化锌(100 g),搅拌至混合均匀;历时40分钟缓慢加入对羟基苯乙酮(6.5 mol),升温至60℃并维持60分钟;加入浓盐酸(100 mL)后,继续搅拌反应8小时;反应完成后,温度降至20℃,加入二氯乙烷,充分搅拌后过滤;滤饼于55℃下真空干燥6小时,得到粗产物1,1,1-三(4-羟基苯基)乙烷(THPE)1811 g,粗产物纯度95.0%,收率91.1%。
- 纯化步骤:将1000 g粗产物加入2000 mL甲醇,加热至完全溶解后冷却,缓慢加入1600 mL水,室温搅拌50分钟,过滤干燥;干燥产物溶于1200 mL甲醇,加热溶解后加入活性炭脱色,过滤蒸发溶剂得固体;将固体溶于1000 mL甲醇,缓慢加入硼氢化钠(5 g)和亚硫酸钠(35 g)的混合溶液,淡黄色粉末沉淀,过滤后25℃真空干燥10小时,得到913 g产物,收率91.3%,HPLC纯度99.5%。
- 条件:反应温度60℃,反应时间8小时;纯化过程涉及甲醇-水混合、活性炭脱色、硼氢化钠-亚硫酸钠还原等步骤。
- 产率:91.3%(纯化后),91.1%(粗产物)。
- 参考文献:[1] Patent: CN105541561, 2016, A. Location in patent: Paragraph 0021-0025;[2] Asian Journal of Chemistry, 2014, vol. 26, #22, p. 7846-7852;[3] Patent: US2006/4214, 2006, A1. Location in patent: Page/Page column 4-5。
路线2:
- 步骤:在不存在助催化剂的情况下,使用A-121 2%交联离子交换树脂,以与上述类似方式进行反应(具体步骤同实施例1)。
- 条件:反应温度75℃,反应时间24-46小时。
- 产率:42.59-48.82%(HPLC分析)。
- 参考文献:[1] Patent: US2006/173222, 2006, A1. Location in patent: Page/Page column 5;[2] Patent: US2006/173222, 2006, A1. Location in patent: Page/Page column 6;[3] Patent: US2006/173222, 2006, A1. Location in patent: Page/Page column 5-7;[4] Patent: US2006/173222, 2006, A1. Location in patent: Page/Page column 5-6。