6307-83-1 3-溴-5-硝基苯甲酸

运输信息：常温运输。危险描述：非危险化学品，危险等级为IRRITANT（刺激性），海关编码29163990。

化学合成。

化学合成

路线1：

• 原料：3-氨基-5-硝基-苯甲酸（17.6g，96.6mmol，1当量）、48%HBr水溶液（180mL）、NaNO₂（8.67g，126mmol，1.3当量）、CuBr（9.7g，67.6mmol，0.7当量）、48%HBr水溶液（50ml）
• 步骤：在0℃下向3-氨基-5-硝基-苯甲酸在48%HBr水溶液中的溶液中分批加入NaNO₂，添加期间温度保持在低于8℃；将所得混合物在65℃下在40分钟内加入到CuBr在48%HBr水溶液中的悬浮液中，加入期间温度保持在60℃以上；将所得混合物在70℃下搅拌45分钟，冷却至室温并用1L水稀释；将水相用Et₂O萃取三次，合并有机层用H₂O洗涤两次，经MgSO₄干燥并真空浓缩，得到产物。
• 条件：With hydrogen bromide; copper(I) bromide; sodium nitrite In water at 0 - 70℃; for 1.75 h
• 收率：88%
• 参考文献：[1] Patent: WO2004/50619, 2004, A1. Location in patent: Page 18 [2] Patent: US2008/132477, 2008, A1. Location in patent: Page/Page column 28 [3] Justus Liebigs Annalen der Chemie, 1884, vol. 222, p. 166 [4] Patent: WO2007/77004, 2007, A1. Location in patent: Page/Page column 85 [5] Patent: US2006/14807, 2006, A1. Location in patent: Page/Page column sheet 1; 44-45 [6] Patent: WO2006/99352, 2006, A1. Location in patent: Page/Page column 45

路线2：

• 原料：3-硝基苯甲酸（16.7g，100mmol）、三氟乙酸（50mL）、硫酸（20mL）、N-溴代琥珀酰亚胺（26.7g，150mmol）、冰水（200mL）、乙酸乙酯、无水硫酸钠
• 步骤：在50℃下，将3-硝基苯甲酸溶解于三氟乙酸和硫酸的混合溶液中；在3小时内分三批加入N-溴代琥珀酰亚胺；将混合物搅拌16小时后冷却至室温；将混合物倒入冰水，用乙酸乙酯萃取三次；合并有机层，用硫酸钠干燥并真空浓缩；残余物从二氯甲烷中重结晶，得到产物。
• 条件：at 50℃; for 19 h
• 收率：72%
• 参考文献：[1] ChemMedChem, 2014, vol. 9, # 5, p. 973 - 983 [2] Journal of the American Chemical Society, 2017, vol. 139, # 36, p. 12579 - 12590 [3] Journal of Medicinal Chemistry, 2016, vol. 59, # 4, p. 1556 - 1564 [4] Journal of Organic Chemistry, 2007, vol. 72, # 15, p. 5867 - 5869 [5] Chemistry - A European Journal, 2011, vol. 17, # 10, p. 2987 - 2995 [6] Chemical Communications, 2013, vol. 49, # 2, p. 146 - 148 [7] Bioorganic and Medicinal Chemistry Letters, 2008, vol. 18, # 2, p. 576 - 585 [8] Patent: US2004/67935, 2004, A1. Location in patent: Page/Page column 33 [9] Patent: US2005/197373, 2005, A1. Location in patent: Page/Page column 20 [10] Chemical Communications, 2016, vol. 52, # 28, p. 4995 - 4998 [11] Patent: EP2196465, 2010, A1. Location in patent: Page/Page column 42 [12] Patent: EP2394998, 2011, A1. Location in patent: Page/Page column 22 [13] Journal of Medicinal Chemistry, 2016, vol. 59, # 23, p. 10479 - 10497 [14] Organic and Biomolecular Chemistry, 2005, vol. 3, # 20, p. 3757 - 3766 [15] Patent: WO2007/48771, 2007, A1. Location in patent: Page/Page column 23; 57 [16] Patent: WO2007/47431, 2007, A2. Location in patent: Page/Page column 34 [17] Patent: WO2005/48932, 2005, A2. Location in patent: Page/Page column 179-180 [18] Patent: US2005/234046, 2005, A1. Location in patent: Page/Page column 96 [19] Bioorganic and Medicinal Chemistry Letters, 2011, vol. 21, # 13, p. 3992 - 3996 [20] Patent: WO2005/48932, 2005, A2. Location in patent: Page/Page column 179-180