28177-48-2 2,6-二氟苯酚

运输信息：常温运输。危险描述：危险品运输编号UN 1325 4.1/PG 2，WGK Germany:3，F:10，Hazard Note:Irritant，危险等级4.1，包装类别II，海关编码29081000，存储类别4.1B - 易燃固体危险物质，危险性类别包括眼部刺激类别2、易燃固体类别1、经皮刺激类别2、特异性靶器官毒性-一次接触类别3。

2,6-二氟苯酚主要用作医药、农药、液晶材料中间体。其沸点59℃-61℃（17mmHg），熔点38℃-41℃。

医药; 农药; 液晶材料

路线1：

• 步骤: 将2,6-二氟苯甲醚（4.00 mL，33.9 mmol）溶解于乙腈（50 mL）中，依次加入三甲基氯硅烷（8.80 mL，102 mmol）和碘化钠（15.0 g，100 mmol）。将反应混合物加热至100℃，持续反应5小时。反应完成后，冷却至室温，减压蒸发去除溶剂。向残余物中加入水（40 mL），用二氯甲烷（30 mL×3）进行萃取。合并有机相，依次用水（40 mL）和饱和盐水（40 mL）洗涤，然后用无水硫酸钠干燥。过滤后，减压蒸发去除溶剂，得到粗产物。粗产物通过柱层析纯化（洗脱剂：石油醚/乙酸乙酯，v/v = 6/1），得到黄色油状产物2,6-二氟苯酚（2.2 g，收率50%）。
• 条件: 100℃，5小时；乙腈为溶剂
• 参考文献: Journal of the American Chemical Society, 1959, vol. 81, p. 94,95, 97

路线2：

• 步骤: 500ml反应小瓶（II）加入31.6g化合物，四氢呋喃150ml，水100ml，室温下搅拌混合物，滴加20％过氧乙酸溶液91.3g，滴加后，温度控制在20-30°C搅拌20个小时。系统至室温，滴加10％亚硫酸氢钠溶液200 ml，滴加搅拌1小时后，减压蒸馏回收四氢呋喃，将残留物溶于乙酸乙酯中萃取3次，每次100 ml，合并有机相，干燥，浓缩，得到化合物（III）24.5g。
• 条件: 20-30℃，20小时；四氢呋喃和水为溶剂，过氧乙酸为试剂
• 参考文献: Molecular Crystals and Liquid Crystals Science and Technology Section A: Molecular Crystals and Liquid Crystals, 2002, vol. 373, p. 1 - 15

路线3：

• 步骤: 用氮气吹扫500ml干燥的反应烧瓶，加入22.8g化合物（I）和150ml乙苯。将反应混合物在氮气氛下冷却至-80℃并缓慢滴加1.5M异丙基锂的正己烷溶液。滴加后，将反应混合物在-50℃下搅拌1小时。将体系温度降至-70℃，滴加75.2g硼酸三正丙酯。加完后，将反应物在-60℃下搅拌1小时，并在-30℃下搅拌反应物3小时。将反应物升温至室温，加入10％硫酸溶液120 ml，滴加30％过氧化氢水68克，滴完后，控制温度40~50°C搅拌反应12小时。使体系达到室温并分离有机相。水相用100mL乙酸乙酯萃取三次，合并有机相，加入10％亚硫酸钠溶液200ml，搅拌1小时。分离有机相，干燥并浓缩，得到化合物（111）22.9g。
• 条件: -50℃，1小时；-60~-30℃，4小时；氮气保护；乙苯为溶剂，异丙基锂、硼酸三正丙酯、硫酸、过氧化氢为试剂
• 参考文献: Patent: CN103819401, 2016, B. Location in patent: Paragraph 0023; 0090; 0091