3,6-二氯-4-甲基哒嗪为杂环有机物,可用作医药及农药中间体,主要用于化学合成。
医药; 农药
合成路线:
- 原料:4-甲基-1,2-二氢哒嗪-3,6-二酮(9.48 g,75.2 mmol)、磷酰氯(70 mL,750 mmol)、碳酸氢钠、乙酸乙酯、无水硫酸镁
- 步骤:在氮气保护下,将4-甲基-1,2-二氢哒嗪-3,6-二酮悬浮于磷酰氯中,室温搅拌后加热至温和回流,维持4小时至形成金黄色均相溶液;冷却后减压蒸馏(14 mbar,50-70°C)去除过量磷酰氯;将粘稠棕色油状物缓慢滴加至冰冷却的饱和碳酸氢钠溶液中,剧烈搅拌,分批加固体碳酸氢钠调pH至6,乙酸乙酯萃取(2×60 mL),合并有机相用饱和碳酸氢钠洗涤,无水硫酸镁干燥,减压浓缩得黄色粉末
- 收率:94%(11.5 g,70.8 mmol)
- 表征:熔点87-88°C(轻汽油/乙醚重结晶);IR(KBr):3054,1567,1434,1351,1326,1145,1121,914,720 cm⁻¹;¹H NMR(200 MHz, CDCl₃)δ 2.42 (3H, d, J=1.0 Hz), 7.41 (1H, q, J=0.9 Hz);¹³C NMR(50 MHz, CDCl₃)δ 19.2 (CH₃), 130.1 (CH-5), 140.7 (C-4), 155.6 (C-6), 157.3 (C-3);LRMS (EI) m/z 162 ([M⁺]);元素分析(C₅H₄Cl₂N₂):C 36.84%(实测36.93%),H 2.47%(实测2.57%),N 17.19%(实测17.48%)
- 参考文献:[1] Bioorganic and Medicinal Chemistry, 2012, 20(5), 1644-1658;[2] JACS, 1954, 76, 2201;[3] Pharmaceutical Bulletin, 1957, 5, 587-588;[4] Helvetica Chimica Acta, 1954, 37, 121-131;[5] JACS, 1954, 76, 4454-4457