4071-88-9 (三甲基硅基)乙酸乙酯

该物质为易燃液体类别2，危险品运输编号UN 3272（3/PG 3），包装类别III，海关编码29319090，存储类别3，危险等级3，WGK Germany:3，F:10-21，TSCA:Yes。

三甲基硅烷化试剂。用于醇、硫醇、酚、酮、羧酸、苯乙炔等的硅烷化。通过β-硅烷氧基酯，将羰基化合物转变为β-羟基酯。

未明确提及具体应用领域，主要用于硅烷化反应

合成路线 1（2. 合成：4071-88-9）

产率：74% 合成条件：With chloro-trimethyl-silane; copper(l) chloride; zinc In tetrahydrofuran; benzene for 2.50 h; Inert atmosphere; Reflux 实验步骤：在氮气下向Zn粉末（9.92g，152mmol）和CuCl（1.50g，15.2mmol）中加入15mL干燥苯，并将所得混合物在搅拌下回流30分钟。继续加热，通过滴液漏斗以保持的速率加入TMSCl（12.8mL，101mmol）和BrCH₂CO₂Et（12.3mL，111mmol）在23mL无水THF和21mL无水苯的混合物中的溶液。温和的回流。加入大约需要1小时。加完后，将混合物加热回流1小时，然后用冰浴冷却。在搅拌混合物的同时，通过滴液漏斗在10分钟内加入30mL 5％HCl水溶液。滗析液体层并用Et₂O洗涤烧瓶。合并有机相，用饱和NaHCO₃洗涤两次。NaCl，两次，饱和。NaHCO₃，然后用饱和两次。氯化钠。将合并的有机层用MgSO₄干燥，抽滤，并在减压下浓缩，得到粗产物。减压蒸馏（沸点93-94℃，104mmHg），在初始后得到2-（三甲基甲硅烷基）乙酸乙酯，收率74％（12.0g，74.9mmol），为淡黄色液体。1H NMR（CDCl₃）δ4.09（q，J = 7.1Hz，2H），1.89（s，2H），1.24（t，J = 7.1Hz，3H），0.12（s，9H）。 参考文献：

• [1] Chemistry Letters, 2017, vol. 46, # 2, p. 228 - 231

合成路线 2（溴乙酸乙酯法）

步骤1：制溴乙酸 在装有滴液漏斗和带干燥管的回流冷凝器的3升烧瓶中，加入1升(17.5摩尔)冰醋酸，200毫升乙酸酐与1毫升吡啶的混合物以及几粒玻璃珠，加热至沸。移去火焰，加入约1毫升溴，约10分钟后，反应才开始进行，溴的颜色褪去。然后，将1124克(360毫升，7.03摩尔)溴余下的部份慢慢加入，需约2.5小时，其间适当加热保持反应液微沸。约加入半量溴后，溶液呈鲜红。溴全部加完后，加热反应至混合物变成无色。反应液冷却后，慢慢加入75毫升水以分解乙酸酐。在约35毫米的压力下，在沸水浴上蒸馏除去过量的乙酸和水。残余物冷却，结晶，得845-895克近于纯粹的溴乙酸，可用于下一步反应。如需纯制，可用松针形分馏柱蒸馏，收集108-110℃/30mm馏份，产量约775-825克(80-85%) 步骤2：制溴乙酸乙酯 在装有分水器和回流冷凝器的3升烧瓶中，加入上述粗制溴乙酸，610毫升(9.9摩尔)乙醇，950毫升苯及1.5毫升浓硫酸。沸水浴上回流，分出生成的水并量它的体积。从苯中分出的液体约206毫升，含有反应中生成的全部水和过量的乙醇。从苯中不再有水分出时，将75毫升乙醇加入反应混合物中，并继续加热半小时。在馏出物中没有第二相生成时，或从侧管流回的苯清彻和回流速度大大减慢均表示反应完成。将混合物转入分液漏斗，依次用1.5升水，1.5升1%碳酸氢钠溶液及1.5升水洗涤，用无水硫酸钠干燥。在油浴上用松针形分馏柱进行分馏，收集沸点为154-155℃/759mm的馏分，得溴乙酸乙酯约818克(65-70%) 步骤3：制三甲硅基乙酸乙酯 在装有机械搅拌器、滴液漏斗和用于蒸馏的冷凝器的2升三颈烧瓶中，加入500毫升苯和31.7克(0.50克原子)新砂过的锌片。为确保无水，先蒸出75毫升苯。然后将冷凝器装成具氯化钙干燥管的回流冷凝器。将烧瓶加热至混合物微微回流后，慢慢加入43.5克(0.40摩尔)重蒸的三甲基氯硅烷和83.5克(0.5摩尔)溴乙酸乙酯在100毫升钠干苯和100毫升无水乙醚的溶液，约须30分钟。同时加入1粒碘以启动反应。反应有时变得很激烈，需适当冷却。加完后，回流1-3小时，直至锌片消失。然后置冰浴中冷却，在搅拌下于15分钟慢慢加入400毫升1N盐酸，再搅拌5分钟后，分出有机层，用100毫升1N盐酸洗涤。合并水层，用乙醚萃取。合并有机层后，依次用水、饱和碳酸氢盐溶液、水洗涤，干燥，蒸除溶剂后，分馏，收集76-77℃/40mm馏份为产品，粗品重46.1克(72%)。如需进一步纯化，可重蒸馏或柱色谱处理。