35138-22-8 双(1,5-环辛二烯)四氟硼酸铑(I)

运输信息：冰袋运输。危险描述：危险品运输编号UN 2921，危险等级8，包装类别III，海关编码28439000，存储类别4.1B - 易燃固体危险物质。危险性类别：急性毒性类别4（经口）、眼部刺激类别2、呼吸道致敏物类别1、经皮刺激类别2、皮肤致敏物类别1、特异性靶器官毒性-一次接触类别3。危险标志GHS02、GHS05，防范说明P210; P280; P305 + P351 + P338; P310，信号词Danger，Hazard Note:Irritant，TSCA:No。

作为铑配合物，用于制备阳离子COD-Rh络合物（如不对称加氢）及氢化硅烷化反应；在氢甲酰化、加氢、羰基合成等化工生产中作为均相催化剂。

氢甲酰化反应; 加氢反应; 羰基合成反应; 不对称加氢反应; 氢化硅烷化反应

路线1：

• 步骤：向50mL双颈烧瓶中加入275mg（0.56mmol）[Rh（COD）Cl]₂、0.17mL（1.38mmol）COD和5mL CH₂Cl₂；另取250mg（1.28mmol）AgBF₄溶于5mL丙酮中，恒压滴液漏斗滴加。室温下5min内滴加完毕，继续搅拌15min，转移至50mL无水厌氧醚中，静置过夜得产物。
• 条件：20℃；0.33h；惰性气氛
• 收率：80%
• 参考文献：[1] Patent: CN103214520, 2016；[2] JACS, 2015, 137(43), 13748-13751；[3] Org. Biomol. Chem., 2007, 5(20), 3340-3346；[4] Adv. Synth. Catal., 2015, 357(14-15), 3081-3090；[5] Patent: CN105585596, 2016

路线2：

• 步骤：将Rh（1-Cl）（cod）]₂（0.5g，1.0mmol）和1,5-环辛二烯（0.5mL，过量）溶解在CH₂Cl₂（20mL）中，滴加四氟硼酸银（0.197g，1.0mmol）的CH₂Cl₂溶液（40mL）；加完后搅拌5分钟，加入乙醚（400ml）得橙红色晶体。
• 条件：25℃
• 收率：95%
• 表征：m.p. 206-208℃；¹H NMR（CDCl₃）：6.08（s，2H），5.37（s，6H），2.65（br，6H），2.49（br，10H）；¹³C NMR（CDCl₃）：126.77, 107.53, 29.72, 27.96；IR（KBr）：1060, 1030 cm⁻¹；分析计算值（C₁₆H₂₄RhBF₄）：C 47.33%, H 5.96%，实测值：C 46.98%, H 5.82%
• 参考文献：Inorganica Chimica Acta, 2013, 398, 1-10