是合成杀螨剂唑螨酯的中间体;为固体物质,m.p.116~117℃,不溶于水,溶于乙醇、甲醇等溶剂。
农药
合成路线 1(1. 合成:5203-77-0)
- 步骤: 将甲基肼(2b)(0.57mL,10.9mmol)的PhMe(2mL)溶液滴加到乙酰乙酸乙酯(24)的溶液中(1.39mL,10.9mmol),在PhMe(3mL)中。将混合物在室温下搅拌5分钟,然后真空蒸发。通过重结晶(MeOH / EtOAc)纯化,得到标题化合物。
- 条件: 20℃;0.08 h;
- 产率: 74%;
- 产物性质: 浅黄色固体,熔点112-115℃(实测值:113.0709,C5H9N2O [MH] 要求113.0709);FTIR(KBr)/ cm-1νmax1549,1269,1185,1034;1H NMR(400MHz; CDCl3)δ3.21(3H,s,Me),3.11(2H,s,CH2),2.02(3H,s,3-Me);13C NMR(100MHz,CDCl3)δ172.2(C),155.5(C),41.4(CH2),31.0(Me),16.9(Me);LRMS(APcI)m / z(相对强度)113(MH +,100)。
- 参考文献: [1] Tetrahedron, 2013, vol. 69, # 39, p. 8429 - 8438;[2] Letters in Drug Design and Discovery, 2016, vol. 13, # 8, p. 800 - 808;[3] Bioorganic and Medicinal Chemistry Letters, 2006, vol. 16, # 10, p. 2590 - 2594
合成路线 2(2. 合成:5203-77-0)
- 步骤: 在圆底烧瓶中向乙酰乙酸甲酯(70g,0.6mol)的乙醇(500ml)混合物中滴加甲基肼(27.6g,0.6mol),用冰水浴使温度保持在40°以下;将得到的混合物在室温下搅拌过夜;在旋转蒸发器下除去溶剂至干,将固体产物在真空下进一步干燥。
- 条件: 20 - 40℃;冰水浴控温;
- 产率: 66 g;
- 产物状态: 灰白色固体产物B(无需进一步纯化)。
- 参考文献: [1] Patent: US2016/333210, 2016, A1. Location in patent: Paragraph 0055; 0058
合成路线 3(3. 合成:5203-77-0)
- 步骤: 将198.0g(4.0mol)含量为93%的甲肼滴入到含有100mL乙醇和530.0g(4.0mol)含量为98%的乙酰乙酸乙酯的混合液中,回流反应1h,脱乙醇、干燥后得产品。
- 条件: 回流反应1h;
- 产率: 粗收率98.2%;
- 产物状态: 固体产物。
- 参考文献: 无(重复描述)