34911-25-6 7-氯-1-茚酮

运输信息：常温运输。危险描述：非危险化学品，海关编码:2914390090

化学合成

化学合成

路线1：

• 步骤: 在冰浴中向化合物-II-a粗产物中加入二氯甲烷（400ml），缓慢滴加11.3g四氯化钛在50ml二氯甲烷中的溶液，控制内部温度-10℃，缓慢升温至室温并搅拌，气相监测至原料小于3%（约8小时）；反应液倒入冰水（约2L），二氯甲烷萃取，合并有机相，无水硫酸钠干燥、过滤、浓缩，快速柱色谱（乙酸乙酯:石油醚=1:10）纯化得浅黄色固体化合物-III-a。
• 条件: 四氯化钛，二氯甲烷，-10-20℃，8小时；冰水淬灭，二氯甲烷萃取，无水硫酸钠干燥，柱色谱纯化。
• 收率: 21.66g，收率65%。
• 参考文献: [1] Bioorganic and Medicinal Chemistry, 1999, vol.7, #12, p.2801-2809；[2] Patent: CN108164408, 2018, A. Location in patent: Paragraph 0026; 0028; 0030。

路线2：

• 步骤: 2-氯苯甲酸（100g，638.9mmol）与亚硫酰氯（70mL，958.0mmol）在苯中回流至无气体逸出，冷却后真空浓缩；用二氯乙烷稀释，室温加入AlCl₃（93.7g，702.6mmol）的二氯乙烷溶液，乙烯鼓泡4小时，搅拌20小时；用3N盐酸淬灭，分离层，水层用EtOAc萃取，合并有机层经H₂O、饱和NaHCO₃水溶液洗涤，MgSO₄干燥、浓缩；将残留物加入AlCl₃（84.7g，1584.3mol）和NaCl（352.1g，2640.5mol）的浆液中，130-180℃搅拌2小时，冷却后冰淬，浓HCl淬灭，二氯甲烷萃取，合并有机层MgSO₄干燥、浓缩，硅胶柱色谱纯化。
• 条件: 亚硫酰氯，苯，回流；AlCl₃，二氯乙烷，室温；130-180℃，2小时；硅胶柱色谱（未注明洗脱剂）。
• 收率: 30.4g，收率25-45%。
• 参考文献: Patent: WO2017/150904, 2017, A1. Location in patent: Paragraph 223-225。