1180-71-8 柠檬苦素

运输方式：冰袋运输。危险性质：非危险化学品。WGK Germany:3。RTECS号:RR1122000。海关编码:29321900。存储类别:11 - 可燃固体。

生命科学领域应用；作为中草药成分使用

生命科学；中草药成分

合成路线 1（1. 合成：1180-71-8）

产率：76% 合成条件：Stage #1: at 60℃; for 3 h; Stage #2: With sodium tetrahydroborate In tetrahydrofuran; methanol at 0℃; for 1 h; 实验步骤：0℃至乙酸酐（100mL）缓慢加入三氧化铬（11g，110mmol），搅拌至橙色，加入原料Obacunone（45g，99.1mmol）并将温度升至60° C.继续反应3小时。 TLC（PE：EA = 2：1）用于监测反应结束。反应完成后，浓缩反应溶液，浓缩物用乙酸乙酯（200mL）和水（200mL）分离。有机相用硫酸镁干燥并浓缩。将中间体2（46.0g，98.2mmol）溶于四氢呋喃（200mL）和甲醇（20mL）中。在0℃缓慢加入硼氢化钠（6.0g，150mmol），TLC（PE：EA = 1：1）显示反应结束，浓缩反应物并用乙酸乙酯（200mL）萃取浓缩物。将反应在0℃下浓缩1小时。 ）依次用饱和碳酸氢钠（100mL），水（100mL）和饱和盐水（100mL）洗涤。通过硫酸镁干燥浓缩有机相，并通过快速硅胶纯化剩余的粗产物，得到中间体3（33.0g，70.2mmol），溶于四氢呋喃（100mL）中，洗脱液为石油醚（PE）。 ：乙酸乙酯（EA）= 1：1;向甲醇（100mL）中加入氢氧化锂（2.4g，100mmol）。将反应在室温下搅拌3小时。 TLC（PE：EA = 1：1）显示反应物质消失，反应产物调节至pH = 5-6，乙酸乙酯（2×100mL）。将合并的有机相用硫酸镁干燥，过滤并浓缩，得到粗制中间体4（24.0g，71％收率）。在氮气下，将中间体4（24.0g，49.2（DE）（10.5g，60.0mmol）滴加到无水四氢呋喃（300mL）的溶液中，加入15.7g，60.0mmol）并将反应混合物在室温下搅拌。氮气16小时。监测TLC（PE：EA = 1：1）并完成反应。反应完成后，混合物用饱和盐水（3×50mL）洗涤。有机相用硫酸镁抽吸浓缩，所得残余物用快速硅胶柱纯化，得到中间体5（18.0g，产率78％）。 ）。洗脱液为石油醚（PE）：乙酸乙酯（EA）2：1;将中间体5（18.0g，38.3mmol）溶解在无水四氢呋喃（200mL）中，并缓慢滴加硼烷四氢呋喃（50mL，1M的THF溶液，50mmol）溶液。搅拌16小时后，将H 2 O 2（50mL）和饱和碳酸氢钠溶液（50mL）加入到反应溶液中。在室温下继续反应2小时。分离反应溶液，水相通过乙酸乙酯（3×50mL），合并的有机相用硫酸镁干燥，过滤浓缩。通过快速硅胶柱纯化所得残余物，得到产物中间体6（11.0g，产率58％），用石油醚（PE）：乙酸乙酯（EA）= 4：1洗脱;在氮气和减压下（11.0g，22.5mmol）33.8mmol）将（DE）（5.9g，33.8mmol）三苯基膦（8.9g，33mmol）加入无水四氢呋喃（300mL）中。将反应在室温下在氮气下搅拌16小时。监测TLC（PE：EA = 1：1）。反应完成，用饱和盐水（3×50mL）洗涤。有机相用硫酸镁干燥。所得残余物用乙醇重结晶，得到最终产物柠檬苦素（8.0g，产率76％）。 参考文献：