623-73-4 重氮乙酸乙酯

运输信息：冰袋运输。危险描述：危险品运输编号UN 1993 3/PG 3，WGK Germany:3，RTECS号AG5775000，危险等级3.2，包装类别III，海关编码29270000，存储类别5.2 - 有机过氧化物质和自反应危险物质。危险性类别：急性毒性类别4（经口）、致癌性类别2、眼部刺激类别2、易燃液体类别3、自反应-自反应物质和混合物（E型）、经皮刺激类别2。危险性描述：H226; H242; H302; H351，防范说明P281，信号词Warning，危险标志GHS02, GHS07, GHS08。

作为重氮甲基化试剂用于羧酸、酚、醇类合成；作为钌催化不对称环丙烷化试剂用于烯烃环化；在路易斯酸（如SnCl₂）催化下与醛发生C-H键插入反应生成β-酮酸乙酯；在铜或钌金属催化剂下与双键发生环加成反应生成环丙烷产物；与亚胺环加成生成含氮环丙烷产物；与亚胺和缺电子烯烃/炔烃“一锅煮”反应生成吡咯衍生物；是制备菊酸或二氯菊酸的重要中间体。

有机合成；菊酸或二氯菊酸中间体

路线1：甘氨酸乙酯盐酸盐与亚硝酸钠反应

• 原料：140克（1摩尔）氨基乙酸乙酯盐酸盐、83克（1.2摩尔）亚硝酸钠、95克5%（重）硫酸、250毫升水、600毫升二氯甲烷、15克无水硫酸钠、1升5%碳酸氢钠溶液。
• 步骤：在四颈瓶中加入氨基乙酸乙酯盐酸盐水溶液和二氯甲烷，冷至-5℃并通氮气；搅拌下加入亚硝酸钠水溶液，温度降至-9℃；滴入硫酸，反应温度最高升至-1℃，10分钟内无放热时结束；反应混合物转入分液漏斗，分出二氯甲烷层，用碳酸氢钠溶液萃取并中和，有机层干燥后减压分馏除溶剂，得黄色油状物。
• 条件：反应温度-5℃至-1℃，氮气保护，减压分馏（室温300mm，最终35-20mm）。
• 收率：79-88%。

路线2：甘氨酸乙酯盐酸盐与亚硝酸钠反应（缓冲体系）

• 步骤：亚硝酸钠溶于水，加入二氯乙烷；调节甘氨酸乙酯盐酸盐水溶液pH=1，滴入亚硝酸钠溶液，18-20℃反应0.5小时；或在乙酸-乙酸钠缓冲溶液中10-15℃滴加亚硝酸钠溶液，分出有机层，水层用二氯乙烷萃取，合并油层。
• 条件：反应温度18-20℃或10-15℃，pH=1。