丙二酸二叔丁酯是丙二酸二酯,分子中活泼亚甲基上的氢原子易与其它基团发生反应,可进行烷基化、羟烷基化、酰胺化等多种反应,是合成医药、农药、染料、香料等多种精细化学品的重要中间体。
医药; 农药; 染料; 香料
路线1(EP1705175专利路线)
- 步骤:将50g铵盐7和300ml乙醚的混合物在冰浴中冷却,加入100ml约100ml的乙醇,缓慢加入9%HCl溶液,30分钟后分离有机层,用盐水(3×100ml)洗涤,醚溶液用Na₂SO₄干燥并蒸发,残余物在高真空下干燥至恒压。
- 条件:With hydrogenchloride In diethyl ether; water for 0.50 h。
- 收率:42.6g(94.3%)。
- 产物表征:¹H NMR(CDCl₃),δ(ppm):1.49(s,9H,Me₃),3.36(s,2H,CH₂),11.59(宽s,1H,COOH);¹³C NMR(CDCl₃),δ(ppm):28.11(Me),42.32(CH₂),83.12(Me₃C),166.43和172.47(COO)。
- 计算与实测值:C₇H₁₂O₄计算值:C,52.49;H,7.55;实测值:C,51.81;H,7.35。
路线2(两步法)
- 步骤1(丙二酸二氯化物制备):将8.0g(76.9mmol)的丙二酸和30.0g(0.25mol)的亚硫酰氯在50℃下加热3天,然后在60℃下加热6小时,旋转蒸发仪除去亚硫酰氯后蒸馏残余物。
- 步骤2(丙二酸二叔丁酯制备):室温下,向19.5g(0.26mol)无水叔丁醇在20mL无水N,N-二甲基苯胺中的溶液中滴加溶有6.0g(0.43mmol)丙二酸二氯化物的15mL无水CHCl₃的溶液,随后回流加热4小时,加入40mL 3M硫酸,水相用50mL乙醚萃取3次,合并有机相用20mL水、20mL饱和碳酸钾水溶液、20mL饱和氯化钠溶液洗涤,醚相经硫酸镁干燥并过滤,蒸发溶剂后蒸馏残余物。
- 收率:步骤1产量6.3g(58%),步骤2产量6.0g(62%)。
- 条件:步骤1:50℃加热3天,60℃加热6小时;步骤2:回流加热4小时。
- 产物表征:步骤2产物沸点93℃/10Torr。