459-64-3 4-甲氧苯重氮四氟硼酸盐

运输信息：冰袋运输。危险描述：危险品运输编号UN 3261 8/PG 2，WGK Germany:3，F:10-21，危险等级8，包装类别III，海关编码29270000，存储类别8A（可燃，腐蚀性物质），危险性类别严重眼损伤类别1、皮肤腐蚀类别1B，信号词Danger，危险性描述H314，危险性防范说明P280; P305 + P351 + P338; P310，危险标志GHS05。

用于化学合成反应中，作为重氮化合物中间体参与相关有机合成过程。

化学合成

路线1：

• 步骤：在0℃下，将四氟硼酸在水中的溶液（48％w/w，6.15mL，33.6mmol，2.00当量）加入到对茴香胺（2.07g，16.8mmol，1当量）在水（8.0mL）中的溶液中。将得到的悬浮液在0℃下搅拌10分钟。在0℃下，在2分钟内将亚硝酸钠（1.16g，16.8mmol，1.00当量）的水溶液（2.0mL）滴加到反应容器中。将反应混合物在0℃下搅拌15分钟，并立即过滤所得混合物。得到的残余物用丙酮-乙醚重结晶，得到4-甲氧基苯重氮四氟硼酸盐（5a），为白色针状物（2.95g，79％）。
• 条件：Stage #1: 0℃，0.17 h；Stage #2: 0℃，0.28 h；
• 产率：79%
• 参考文献：[1] Beilstein Journal of Organic Chemistry, 2018, vol. 14, p. 2259-2265；[2] Patent: CN106045931, 2016, A. Location in patent: Paragraph 0040; 0041; 0042; 0043；[3] Organic and Biomolecular Chemistry, 2018, vol. 16, #28, p. 5107-5112；[4] Journal of Organic Chemistry, 2016, vol. 81, #3, p. 1206-1215；[5] Chemistry - A European Journal, 2014, vol. 20, #22, p. 6608-6612；[6] Angewandte Chemie - International Edition, 2015, vol. 54, #43, p. 12814-12818；[7] Angew. Chem., 2015, vol. 127, #43, p. 13005-13009,5；[8] Angewandte Chemie - International Edition, 2013, vol. 52, #31, p. 7972-7975；[9] Angew. Chem., 2013, vol. 125, #31, p. 8130-8133；[10] Tetrahedron, 2013, vol. 69, #46, p. 9761-9765；[11] Angewandte Chemie - International Edition, 2014, vol. 53, #3, p. 725-728；[12] Angew. Chem., 2013, vol. 126, #3, p. 743-747,5；[13] Angewandte Chemie, International Edition, 2015, vol. 54, #19, p. 5753-5756；[14] Angewandte Chemie, 2015, vol. 127, #19, p. 5845-5848,4；[15] Angewandte Chemie - International Edition, 2015, vol. 54, #30, p. 8772-8776；[16] Angew. Chem., 2015, vol. 127, #30, p. 8896-8900,4；[17] Synthetic Communications, 2017, vol. 47, #8, p. 771-778；[18] Tetrahedron Letters, 2016, vol. 57, #14, p. 1597-1599；[19] Advanced Synthesis and Catalysis, 2018, vol. 360, #6, p. 1060-1065

路线2：

• 步骤：将氢氟酸水溶液（2.08g，104mmol，17.2当量）、硼酸（2.29g，26.0mmol，4.3当量）和水（5mL）的混合物加入至对氨基苯甲醚（6.0mmol）中。搅拌5分钟后，在室温下，于3分钟内分批加入亚硝酸钠（765mg，11.1mmol，1.9当量）。反应15分钟后，将形成的沉淀物过滤，用乙醚（5mL）洗涤，随后悬浮于乙腈（10mL）中，再次过滤并溶解于乙腈（4mL）中。最后，加入乙醚后，将形成的沉淀物过滤并在减压条件下干燥，得到纯净的四氟硼酸-4-甲氧基重氮苯正酯。
• 条件：With sodium nitrite In water at 25℃; for 0.33 h；
• 产率：74%
• 参考文献：[1] Beilstein Journal of Organic Chemistry, 2015, vol. 11, p. 1494-1502