是制备杀菌剂苯醚甲环唑的中间体,广泛用作医药、农药中间体。
医药; 农药
路线1:
- 步骤:向酚(1a-j)(1.0mmol)和苯基硼酸(2-5)(2mmol)的无水CH₂Cl₂(5ml)溶液中加入粉末状活化的分子筛(1.0g),催化剂Cu(OAc)₂(1.0mmol)和Et₃N(5mmol)。将混合物冷却至0℃并在空气气氛下搅拌6小时。用过量的正己烷淬灭反应,沉淀的催化剂和过滤分离分子筛。真空蒸发滤液,通过快速色谱法纯化残余物,得到纯产物(6a-p)。
- 条件:With copper diacetate; triethylamine In dichloromethane at 0℃; for 6 h; Molecular sieve
- 产率:84%
- 参考文献:Tetrahedron Letters, 2014, vol. 55, # 30, p. 4185 - 4188
路线2:
- 步骤:将间二氯苯、对氯苯酚、碳酸钾和铜盐按摩尔比6:1:1.2:0.01混合,加入离子液体与二丙二醇甲基乙醚(质量比1:20)的混合有机溶剂(总量比例为10%),在500W功率下微波催化反应2小时,反应温度60~110℃;或在N-甲基吡咯酮溶剂中加入碳酸钾和碱式碳酸铜,加热到170~173℃反应数小时,冷却过滤,用盐酸酸化至pH=6~6.5,蒸馏脱去水,再在2kPa减压下蒸馏,先脱去剩余的1,3-二氯苯和N-甲基吡咯酮,再继续蒸馏得到产品。
- 条件:at 60 - 110℃; for 2 h; Ionic liquid; Microwave irradiation;或在N-甲基吡咯酮溶剂中加热至170~173℃反应数小时
- 产率:93%
- 参考文献:Patent: CN105198713, 2017, B. Location in patent: Paragraph 0024-0044