205672-25-9 4-氨基-5-溴-2-氯嘧啶

运输信息：常温运输。危险描述：危险品运输编号UN2811，WGK Germany 3，海关编码29335990，存储类别6.1C（可燃，急性毒性类别3），危险性类别包括急性毒性（经口，类别3）、严重眼损伤（类别1）、经皮刺激（类别2）、特异性靶器官毒性-一次接触（类别3）。

化学合成；作为嘧啶类衍生物，用作合成中间体，用于制备相关化合物。

医药; 农药

合成路线 1（1. 合成：205672-25-9）

• 产率：100%
• 合成条件：With ammonia In methanol at 20℃；在1000ml三口烧瓶中加入5-溴-2,4-二氯嘧啶和氨水，搅拌回流反应 3 ～5 h，TLC 跟踪反应完成；将反应液冷却至室温，过滤；粗产物依次用乙醇( 200 mL) 和水( 500 mL) 洗涤，烘干后用 V( 三氯甲烷) ∶V( 石油醚) =1∶1 混合溶剂重结晶，干燥制得白色固体4-氨基-5-溴-2-氯嘧啶；将5-溴-2,4-二氯嘧啶溶解在NHS / MEOH中并在室温下搅拌，并在减压下除去溶剂；将得到的固体用H 2 O洗涤并真空干燥，得到定量收率的5-溴-2-氯 - 嘧啶-4-基胺的白色固体；将白色固体溶于DMSO / H 2 O中；向该溶液中加入DABCO和NaCN，然后将所得混合物加热至60℃；将反应混合物用水稀释，并用AcOEt萃取；将合并的有机萃取物用Na 2 SO 4干燥；使用AcOEt-己烷在硅胶上进行冲洗色谱，得到4-氨基-5-溴 - 嘧啶-2-甲腈，为白色固体；在N 2下，向上述产物的DMF溶液中加入1-氯-4-丙-2-炔基 - 苯，（PPh 3）2 PdCl 2和Cul；将所得溶液在80℃下搅拌，然后将饱和NH 4 Cl水溶液加入混合物中；再搅拌1小时后，用AcOEt萃取混合物两次；将合并的有机萃取液用NAHCO 3 AQ洗涤，并用Na 2 SO 4干燥；使用AcOEt-己烷在硅胶上进行快速色谱，得到标题化合物。 参考文献：[1] Patent: WO2004/69256, 2004, A1. Location in patent: Page/Page column 35 [2] Patent: WO2011/112766, 2011, A2. Location in patent: Page/Page column 125; 126 [3] Patent: WO2015/155042, 2015, A1. Location in patent: Page/Page column 24 [4] Patent: WO2016/166255, 2016, A1. Location in patent: Page/Page column 29 [5] Tetrahedron Letters, 2001, vol. 42, # 6, p. 999 - 1001 [6] Bioorganic and Medicinal Chemistry Letters, 2006, vol. 16, # 22, p. 5778 - 5783 [7] Bioorganic and Medicinal Chemistry Letters, 2006, vol. 16, # 8, p. 2173 - 2176 [8] Patent: WO2005/80393, 2005, A1. Location in patent: Page/Page column 19-20 [9] Patent: WO2005/107760, 2005, A1. Location in patent: Page/Page column 16-17 [10] Patent: WO2015/38417, 2015, A1. Location in patent: Page/Page column 170 [11] Patent: EP2108641, 2009, A1. Location in patent: Page/Page column 50 [12] Journal of the Chemical Society. Perkin Transactions 2, 1998, # 4, p. 841 - 845 [13] Patent: US2009/203688, 2009, A1. Location in patent: Page/Page column 30; 31 [14] Bioorganic and Medicinal Chemistry Letters, 2013, vol. 23, # 24, p. 6829 - 6833